第一节 电位分析法 Potentiometric analysis 定义:利用电极电位与浓度的关系测定物质含量的电化学分析法称为电位分析法。 按IUPAC建议是通过化学电池的电流为零的一类方法。 2.2 电位分析法指示电极的分类 2.2.1 一类电极 指金属与该金属离子溶液组成的体系,其电极电位决定于金属离子的活度。 系指金属及其难溶盐(或络离子)所组成的电极体系。它能间接反映与该金属离子生成难溶盐(或络离子)的阴离子的活度。 是指金属及其离子与另一种金属离子具有共同阴离子的难溶盐或难离解的络离子组成的电极体系,典型例子是草酸盐: Ag2C2O4,CaC2O4 Ca2+︱Ag 2.2.4 零类电极 膜电极组成的半电池,没有电极反应;相界间没有发生电子交换过程。表现为离子在相界上的扩散,造成双电层存在,产生界面电位差。该类主指离子选择性电极。 电位选择性系数 离子选择电极除对某特定离子有响应外,溶液中共存离子对电极电位也有贡献。这时,电极电位可写成 其中 i为特定离子,j为共存离子,Zi为特定离子的电荷数。第二项正离子取+,负离子取-。Kijpot’称为选择性系数,该值越小,表示i离子抗j离子的干扰能力越大。 Kijpot有时也写成Kij,它虽为常数,数
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