物理化学,课后习题详解.docVIP

作业题 1-1. 10mol理想气体由25℃，1.00MPa 。设过程为：（i）向真空膨胀；（ii）对抗外压0.100MPa膨胀。分别计算以上各过程的体积功。 解： (i) Wv=0 (ii) Wv=-PS△V=- PS nRT(1／R2-1／R1) =-nRT(PS／P2- PS／P1) P2= PS ∴Wv=-PnRT(1- PS／P1)=-10mol×8.3145J·mol-1·k-1 ×298.15k×(1-0.100 MPa／1.00MPa)=-22.31kJ 体会：（i）真空膨胀不做体积功 （ii）膨胀功做负功，W=-P△V 运用W=-∫V1V2Pdv=-P(V2-V1)计算体积功。 1-3.473K，0.2MPa，1dm3 的双原子分子理想气体，连续经过下列变化：（Ⅰ）定温膨胀到3dm3；（Ⅱ）定容升温使温度升到0.2MPa；（Ⅲ）保持0.2 MPa降温到初始温度473K。（i）在p-V图上表示处该循环全过程；（ii）计算各步及整个循环过程的Wv、Q、△U和△H。一直双原子分子理想气体Cp,m=7／2R。 解： 解：(Ⅰ).WⅠ=-QⅠ=-n RT㏑v2/v1=-8.3145*473*㏑3/1*n n=pAvA/TAR=0.2*106*1*103/8.3145*473=0.0508mol WⅠ=-219.5J QⅠ=219.5 u=△H=0 (Ⅱ). △H =nCp.m(TC-TB)=0.0508*7/2*8.3145*(1419-473) =1398J H定容 Wv=0 QⅡ=△uⅡ=nCv,m(TC-TB)=0.0508*5/2*8.3145*(1419-473) =998.9J (Ⅲ).Wv=-pA(vA-vB)=-0.2*106*(1-3)*103=400J QⅢ=△HⅢ=nCp,m(TA-TC)=0.O508*7/2*8.3145*(473-1419) =-1398J uⅢ=nCv,m(TA-TC) =0.0508*5/2*8.3145*(473-1419) =-998.9J 循环过程：△u=0, △H=0,Wv=180.5J,Q=-179.6J 体会：U和H为状态函数，循环过程△u=0, △H=0 理想气体：pAvA =pBvB PV=n RT ? U = n CV，m（T2- T1) ? H = n Cp，m （T2- T1) 1-4.10mol理想气体从2×106 Pa、10-3 定容降温，使压力降到2×105 Pa，再定容膨胀到10-2 m3 。求整个过程的Wv 、Q、△U和△H。 解： WⅠ=-p(v2-v1)=0 W=WⅡ=-p(v3-v2)=-2*105*(10-2-10-3)=-1.8*103J Q=-W=1.8*103J T1=p1v1/nR=p3v3/nR=T3 →△u=△H=0 体会：U和H为状态函数，只与始末状态有关，与运动状态无关 1-5. 10mol理想气体由25℃，106Pa膨胀到25℃，105Pa，设过程为：（i）自由膨胀；（i）对抗恒外压105Pa膨胀；（iii）定温可逆膨胀。分别计算以上各过程的Wv 、Q、△U和△H。 解： ⑴Wv=-Q=-p外△v=0 △u=△H=0 ⑵Wv=-Q=-p外（n RT/P2-n RT/p1））n=p1v1/RT1 =3.04×105×1.43×10-3/8.314×298=1.406 △u=n Cv,m(T2-T1) =1.406×5/2R×（225-298）=-262.1J △H=nCp,m(T2-T1) =1.406×7/2R×（225-298）=-368.4J Wv=△u-Q=-262.1J 体会：可逆绝热膨胀应用T1v1=T2v2 △u=n Cv,m(T2-T1) △H=nCp,m(T2-T1) 1-7.2mol单原子理想气体，由600K,1.000MPa对抗恒外压100kPa绝热膨胀到100kPa。计算该过程的Wv 、Q、△U和△H。 解：T1rp11-r=T2rp21-r 6005/3R×（1×106）1-5/3R