2015电化学分析复习题.doc

1. 决定电化学电池的阴、阳极和正、负极的根据各是什么？是电极反应是氧化反应的，称此电极为阳极；电极上发生的是还原反应的，称此电极为阴极。同时按物理学规定：电流的方向与电子流动的方向相反，电流总是从电位高的正极流向电位低的负极。电极的正和负是由两电极的电极电位相比较，正者为正，负者为负。 . 直接电位法的主要误差来源有哪些?应如何减免之? 答（1）温度：主要影响能斯特响应的斜率，所以必须在测定过程中保持温度恒定。 （2）电动势测量的准确性：一般相对误差% 4nE，因此必须要求测量电位的仪器要有足够高的灵敏度和准确度。 ?（3）干扰离子：凡是能与欲测离子起反应的物质，能与敏感膜中相关组分起反应的物质，以及影响敏感膜对欲测离子响应的物质均可能干扰测定，引起测量误差，因此通常需要加入掩蔽剂，必要时还须分离干扰离子。 ?（4）另外溶液的pH，欲测离子的浓度，电极的响应时间以及迟滞效应等都可能影响测定结果的准确度。 4. 简要叙述电分析化学法的特点. 何谓指示电极及参比电极?试各举例说明其作用? 参比电极：是指一个已知电势的接近于理想不极化的电极，参比电极上基本没有电流通过，用于测定研究电极的电极电势。? 如：有甘汞电极、银/氯化银电极等。 6. 为什么离子选择性电极对待测离子具有选择性？如何估量这种选择性？ 答：离子选择性电极是以电位法测量溶液中某些特定离子活度的指示电极。各种离子选择性电极一般均由敏感膜及其支持体，内参比溶液，内参比电极组成，其电极电位产生的机制都是基于内部溶液与外部溶液活度不同而产生电位差。其核心部分为敏感膜，它主要对欲测离子有响应，而对其它离子则无响应或响应很小，因此每一种离子选择性电极都具有一定的选择性。可用离子选择性电极的选择性系数来估量其选择性。 7. 电位滴定法用AgNO3滴定等浓度的Cl-和Br-的混合溶液。（1）请选用指示电极和参比电极。（2）写出电池的图解表达式。（3）溴离子的理论化学计量点与滴定终点重合吗？为什么？ 1 指示电极为银电极,参比电极为双液接甘汞电极 2 Ag被滴溶液‖KNO3?盐桥‖KCl?盐桥SCE?Ag被滴溶液‖ 3 ?不重合.由于先滴定的Cl使Br突跃范围变小,而使滴定终点可能后移. 在用离子选择性电极测定离子浓度时，加入TISAB的作用是什么？ 答 维持待测离子强度恒定，使活度系数固定以减小换算和保证测得值的准确。 10. 用离子选择电极校准曲线法进行定量分析通常需加总离子强度调节缓冲液，请问使用总离子强度调节缓冲液有何作用?（1）保持试样溶液与标准系列溶液有相同的总离于强度及活度系数；?（2）含有缓冲剂，可控制溶液的pH值；?（3）含有络合剂，可以掩蔽干扰离子。 pH玻璃电极测定的酸差和碱差 答 在酸度过高的溶液中测得的pH值偏高,这种误差称为酸差.在碱度过高的溶液中,由于H+太小,其他阳离子在溶液和界面间可能进行交换而使得pH值偏低,尤其是Na+的干扰较显著,这种误差称为碱差或钠差. 1 所用电极不同极谱分析使用一个通常是面积很小的滴汞电极，另一个通常是面积很大的饱和甘汞电极，而一般电解分析都使用二个面积大的电极。 2 电解条件的特殊性极谱分析的溶液是静止的，以利产生浓差极化，且加入了大量的支持电解质，而电解分析是在搅拌的溶液中进行． 3 极谱分析是利用被测物质所产生的氧化还原电流的强度来进行定量．而电解分析是将被测离子还原为金属或氧化为金属氧化物，最后称重进行定量． 4 极谱分析是一种微量成份的分析方法，而电解分析是一种常量成份的分析方法 3. 应用库仑分析法进行定量分析的关键问题是什么？?100%?地为欲测离子所利用（或者说电极上只有主反应，不发生副反应）。 2.能准确地测量出电解过程中的电量。 3.能准确地指示电解过程的结束。 14. 库仑分析法的基本依据是什么？为什么说电流效率是库仑分析发关键问题？ 答 法拉第电解定律，在电极上发生反应的物质的质量与通过该体系的电量成正比，因此可以通过测量电解时通过的电量来计算反应物质的质量。 15. 在库仑分析法中，为什么要使被分折物质以100％的电流效率进行电解?影响电流效率不能达到l00％的主要因素是什么? 答 根据法拉第定律，只有当电流效率为100％时，通过溶液或者电解时所消耗的电量才能完全应用与被测物质进行电极反应；主要因素：工作电极上有副反应发生。 16. 名字解释：分解电压和析出电位、半波电位 答 分解电压 是指使被电解物质在两电极上产生迅速的、连续不断的电极反应时所需的最小的外加电压.? 析出电位 是指使物质在阴极上产生迅速的、连续不断的电极反应而被还原时所需的最正的阴极电位，或在阳极上被氧化时所需的最负的阳极电位。 半波电位 电流为极限扩散电流一半时的滴汞电极电位。 17. 以电解法分析金属离子时,为什