拉曼光谱表面增强拉曼光谱纳米银基底的研究进展.docVIP

拉曼光谱课程论文 标 题：表面增强拉曼光谱纳米银基底的研究进展 专 业：　　　　　应用化学　　　　 班 级：　　　　　　　　　 学 号：　　　　　 姓 名：　　　　　　　　　　 　 指导老师：　　　　　　　　　　　　 湖北·武汉 二〇一五年六月 【摘要】拉曼光谱技术可识别和分析有机物分子。但是通常的拉曼光谱测定的信号强度的非常弱。检测灵敏度小，一般来说不能满足去检测的需求。近年来研究的表面增强拉曼光谱(Surface Enhanced Raman Spectra，SERS)技术，通过群体性地振荡金属自由电子，使通过表面等离子体共振将空间自由传播的光局域在小于衍射极限的范围内来提供有效的电磁场增强，大大增强了拉曼检测信号，成功地克服了常规拉曼光谱技术的弱点，使得拉曼光谱的应用范围也迅速扩大。常见的SERS基底有金属活性电极衬底、金属活性岛膜衬底、贵金属胶体衬底.本文就介绍纳米银基底的的一些研究进展。 【关键词】表面增强拉曼光谱(SERS) 纳米银 制备 影响 运用 【正文】 一．表面增强拉曼光谱 表面增强拉曼光谱(SERS)法比普通的拉曼光谱具有很多优势，例如检测灵敏度大大加强，检测时间也缩短等等，广泛应用于各种科学中。但是，SERS能否大程度地实际应用，在大的程度上取决于SERS基底的性能。因此制备出均一性好、稳定性高、增强效应强的SERS活性基底是目前的研究热点。科学家们也展开了对 SERS 活性基底的研究。SERS 增强机理主要分为电磁场增强机理和化学增强机理2425。然而，随着运用的开展，SERS 的缺点也逐渐暴露出来。第一，SERS的应用面太窄，除了少数的金属 Ag、Au、Cu 和一些过渡金属具有 SERS 效应，其他金属几乎没有；第二，因为其金属的局限性，使其只能在针对一些关于金属粒子和其类似的方向得以发展，这也就限制了 SERS 技术向其他方向的发展12。可以通过不断地改变 SERS 基底物质，使SERS 能够不断地运用到生活的很多领域，充分发挥其突出优势。胶体中的银纳米粒子可以为SERS的研究提供较为准确、丰富的信息，是一种很好的基底。 二．SERS纳米银基底的制备 制备纳米银的方法很多，也有不同的分类方法，就纳米银的状态而言可分为液相法和固相法。同时国内外现在有很多具体的方法制备纳米银。 2.1液相法制备纳米银 用简单化学反应得到的纳米银稳定性不是很好，会出现吸收峰的红移的现象，且对 SERS增强效果有影响。尝试在只加入一种还原剂的基础上通过改变还原剂或者添加多种还原剂或者稳定剂等方法来只得纳米银，这样稳定性会更好. 根据氧化还原反应原理，可运用还原反应用适当的还原剂将硝酸银等银盐还原为单质银。可用的还原剂有乙二醇、柠檬酸钠、鞣酸、硼氢化钠 、水合肼、葡萄糖、抗坏血酸去还原硝酸银等银盐，得到不同粒径、 形貌的纳米银。硼酸钠、 柠檬酸与硝酸银的还原反应中需要提供搅拌，其中搅拌的方式和速度都会对纳米银的形态外貌有影响。 孙德武等人通过实验找出硼酸钠和柠檬酸三钠的最佳浓度比例来合成稳定的纳米银溶胶， SPR信号位置 2d 内基本不变, 并获得了粒径为 50±5nm、 单分散性好、 大多为球形的纳米银， 其具有较好的 SERS 增强效果。翟宏菊等在硼酸钠还原硝酸银制备纳米银时， 添加柠檬酸， 也能达到上述效果3。 用硼酸钠和柠檬酸三钠还原硝酸银时， 如果将此混合液置于高压氙灯 44h 后会发现， 形成的纳米银不再大多为球形， 而是以三角形居多。继续增加照射时间， 会出现片状结构， 而且随着时间的增多，SERS谱线强度显著增强。 此外，还可以运用电解法、模板法、沉积法等方法制备纳米银。控制单变量来制备系列纳米银，通过 SERS 的信号反映得出影响其效果的一些因素， 如纳米银的结构、 形态、 粒子直径的大小等等，这样就可以为 SERS纳米银基底的制备提供好的方法。 2.2固相法制备纳米银 用液相还原法虽然很简单，但是消耗的时间很长，同时需要提供剧烈的搅拌， 尤其是反应中的还原剂离子易吸附，会在测定中出现呢还原剂离子的峰。用激光刻蚀来制备制备 SERS 基底，会避免出现来自其他离子的干扰，从而解决了杂质离子干扰的问题，可以得到分布均匀、重复性好、为球形颗粒的纳米银胶。另外，采用激光刻蚀制备纳米银， 可改变检测时激光脉冲的能量，同时还能制备出一系列拥有不一样增强效果的纳米银胶体。通过对对全息干板曝光、 显影以及定影等，可制备良好表面增强拉曼散射活性的固体银膜。采用固相法制备纳米银虽然可以避免杂质，这种方法制备的纳米银的粒径较大，一般在 100nm量级上。 三．影响纳米银溶胶稳定性的因素