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胶体和表面科学期刊 芬顿类氧化剂2,4-DCP在水溶液中用铁基纳米粒子做非均相体系催化剂 摘要：在这篇文献中，为了理解多种铁基纳米粒子在芬顿氧化和脱氯还原中所起的作用，将它们用作非均相体系2,4-DCP的芬顿氧化剂和2,4-DCP的还原脱氯剂，用nZVI、n-NI/Fe、n-Pd/Fe和二价铁离子时2,4-DCP的脱氯效率是6.48%、6.80%、15.95%、5.02%，而2,4-DCP的芬顿氧化效率在180分钟后分别是57.87%，34.23%，27.94%，19.61%。使用n-Pd/Fe有更高的脱氯效率，是因为Pd有效的催化作用和有效的nZVI异构芬顿氧化剂，可以使还原脱氯和异构芬顿氧化同时发生。然而，制备nZVI作为针对被观察的多相芬顿试剂的潜在非均相催化剂，SEM，EDS和XRD证明了nZVI表面的变化是因为二价铁离子的过滤，完全有机碳显示出2,4-DCP是被分解了。而且，实验显示出，2,4-DCP的PH值和浓度都对多相芬顿氧化有显著影响。最后，2,4-DCP一个可能的降解机理被提出来了。 1 介绍 氯酚常常被用作木制品、画、蔬菜纤维、皮革和消毒水的防腐剂。大部分的氯酚都极难生物降解，而且因为其毒性广受关注。2,4-DCP就是其中广受关注的一种氯酚，常常出现在废水中。因此，移除地下水和土壤中的2,4-DCP受到了广泛的关注。为移除氯酚研制了很多生物、物理或者化学方法，但是，生物方法全都因为氯酚对微生物的毒性受到局限。物理方法如吸附或液体薄膜只是把污染物从一个地方转移到另一个地方，所以效果也不显著。包括氯化和高锰酸钾氧化的化学方法是把有毒中间产物转变为不完全氧化，因此，找到一个让氯酚分解的有效方法是非常必要的。 在过去的几年里，高级氧化技术成为了降解有毒物质和顽固性有机混合物的有效方法。在这些技术中，芬顿氧化是其中很有效的一种，因为它的配方容易掌握，而且环保。铁离子和过氧化氢会引发高活性的羟基自由基。虽然用芬顿试剂分解氯酚很有前景，均相催化剂常常作为亚铁盐加入，会很快分解并且导致效率降低。为了解决这个问题，多相的铁负载型催化剂，比如ZVI，a-FeOOH和四氧化三铁，被作为类芬顿反应。但是，用这个系统讲解有机污染物的速度太慢了，必须附加超声波或者可见光照射和UV去加快这个反应速度。 纳米粒子因为它们的尺寸，相对较大的表面积和作为固体催化剂的高活性，被认为是治理如TNT、氯酚、染料的污染物的一种潜在有效方法，而且，据显示，TCE的卤化作用用于合成Pd/Fe双金属纳米粒子是nZVI速度的30倍高。但是氯酚不能被铁基纳米粒子完全分解，因为其中的一些中间产物会被当成副产物存留下来，这些副产物都是有毒性的。最近，nZVI在类芬顿物系中展现出分解大范围环境残留有机垃圾的潜质，更好的是，当纳米级零价铁离子在均相类芬顿系统中被当成催化剂的时候，不只是有机污染物迅速降解了，中间产物也氧化了。但是，铁基纳米粒子（如：nZVI，n-Ni/Fe，n-Pd/Fe））K1是拟一级反应的观察速率常数，可由曲线的坡度计算得； 之前的工作曾有过发表，芬顿试剂分解有机化合物。 3 结果与讨论 3.1 不同纳米材料下2,4-DCP降解的比较 列举初始铁基纳米粒子浓度为100mg/L的溶液和亚铁的2,4-DCP降解来比较脱氯作用。n-Pd/Fe，n-Ni/Fe，nZVI和二价铁离子的2,4-DCP去除效率分别为：15.95%、6.80%、6.48%，5.02%，在180分钟的反应之后，分别显示出，双金属Pd可以提高n-Fe/Pd的反应程度。而且，n-Fe/Pd的2,4-DCP脱氯速率大于n-Ni/Fe和nZVI，显示出双金属纳米粒子的催化活性比nZVI高，这是因为第二次引进金属加速了铁中电子的转移和铁腐蚀后氢气的形成。但是，n-Fe/Pd表面上2,4-DCP的去除效率比n-Fe/Ni高，显示出Pd是比Ni更有效的催化剂，而且可以促进降解氢中富氢自由基的形成。此外，二价铁离子的催化效率最低，是因为2,4-DCP吸附在铁表面上，形成氢氧化铁、氢氧化亚铁，二价铁在溶液中容易氧化，导致絮凝。尽管n-Pd/Fe会对还原脱氯有所帮助，但是对2,4-DCP的降解效率还是太低，不足以满足污水处理的需要。 为了提升在铁基纳米粒子中2,4-DCP的降解率，我们引进了多相类芬顿反应。如图一所示，在过氧化氢里加入n-Pd/Fe，n-Ni/Fe，nZVI和二价铁离子的2,4-DCP降解速率分别是27.94%，34.23%，57.87%和19.61%。结果显示出，用了n-Pd/Fe，n-Ni/Fe，nZVI和二价铁离子的过氧化氢会提高2,4-DCP的降解速率。铁基纳米粒子的2,4-DCP的非均相芬顿氧化比之前的还原脱氯效果好，用二价铁离子的2,