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表面活性剂发展趋势
中国农药剂型及表面活性剂的发展趋势
农药用表面活性剂是农药制剂中不可缺少的组成部分,它在农药剂型配制和赋予活性成分效力方面发挥着重要作用 1 农药剂型的发展趋势中国现阶段农药剂型仍以乳油,乳油,乳油中大量使用的甲苯,粉尘对人,对环境造成污染,含有芳香烃有机溶剂的乳油农药有被禁用的可能,有发展潜力的农药新剂型主要为水基性农药剂型和水分散颗粒剂 1.1 水基性农药剂型水基性农药剂型是以水为介质加工成农药的液态制剂,主要包括:①农药水剂—水溶性好的农药活性成分的液体制剂,只需在喷雾桶中稀释即可使用;②水悬浮剂—将不溶于水的固体农药加工成细微颗粒 一般平均粒径小于5μm 依靠加入表面活性剂分散悬浮在水中的悬浮液制剂;③水乳剂—它是用水代替有机溶剂作为介质的一种O/W乳状制剂,平均液滴粒径 2μm,外观呈乳白色牛奶状,用水稀释时与乳油倒入水中形成外观并无不同;④悬乳剂—它是用一种不溶于水的固体农药和另一种不溶于水的液体农药,依靠表面活性剂的作用,加工成一种在水中悬浮乳化状混合分散制剂;⑤微乳剂—它在热力学上是一种稳定透明的溶液,有很小粒径 0.01~0.1μm ,是接近于胶体溶液的单相体系 1.2 水分散粒剂水分散粒剂在技术上对可湿性粉剂进行改进,是一种干的,不扬起粉尘,能够自由流动的均匀颗粒,加水稀释迅速崩解,在水中再分散得到粒径分布接近于起始制造时的粒径的喷雾制剂 2 农药用表面活性剂现状中国农药用表面活性的研究始于20世纪50年代,20世纪60年代开始批量生产,现在主要产品有:①乳化剂有阴离子 农乳500号 农乳100号 农乳300号 ,苄基二甲基酚聚氧乙烯醚 农乳400号 农乳600号 农乳700号 农乳1600号 等等0201?0203B?0204C等,基本能满足乳油制剂要求 ②分散剂主要品种有木质素磺酸盐类产品 No ?甲基萘磺酸钠甲醛缩合物 MF ?烷基酚聚氧乙烯基甲醛缩合物磺酸盐 SOPA 等,基本可以满足一般可湿性粉剂加工需求 ③渗透剂 JFC ?八氯二丙醚 S2 ?增效醚等?
农药用表面活性剂的主要不足为:
①适用于农药新剂型的表面活性剂品种少,质量也有待提高;②环境相溶性好的生物型表面活性剂研究起步晚3 表面活性剂的发展趋势 3.1 水基化专用表面活性剂的开发在水基化新剂型农药产品中,所用表面活性剂必须满足以下条件:在水中溶解性好并能保持长期稳定不降解;稳定地吸附在原药界面上形成稳定的保护层且不发生脱附;不降低产品药效,对作物不产生药害,不易从原药界面脱落和转移,可为产品提供长期稳定性,这种特性能满足水基化新剂型农药的需要,一个发展趋势是乳化性能 分子量一般为2000~20000甚至更大 取代分子量小的产品 分子量为200~500 ;另一发展趋势是利用现有表面活性剂,开发复配表面活性剂体系1600号改进型产品SPEPE和SPPEP,分子量比同类乳化剂大得多,可上万25%,SPEPE 平均分子量25000 18%,水57%,制剂在40下可稳定14dHoechst公司利用分子量为1000~20000的Eo-Po嵌段聚合物,制取异丙隆一氟乐灵水乳剂竹本油脂利用苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯三乙醇胺制取42%马拉硫磷水乳剂BASF公司生产的变性聚醚磷酸酯三乙醇胺,乳化剂组成为:变性降醚磷酸脂三乙醇胺3份,溶剂4.6份,水6份,应用实例为阿特拉津水悬剂 钠/钾 80/20,平均分子量1.5万 ,制剂实例有25%的草枯醚水悬剂Hoechst公司专利,用环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物磷酸钾制备35%的三甲基三氯杀蟥醇水悬剂Rhone-poulenc Agrochimie利用农乳600号和苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸脂三乙醇胺复配物制取10.90%氯氰菊酯微乳剂WZ系列,用于配制卫生防疫用菊酯微乳剂0201B和尿素制取除草灵除草威悬乳剂;日本三菱油化公司采用农乳500号,农乳600号BY及EoPo嵌段共聚物复配物,制取除草剂悬乳剂-异丁烯酸丁酯-马来酸共聚物,应用实例有60%的草枯醚水分散粒剂;德国Hoechst公司利用GeroponSC213系羧酸共聚物钠盐和SoproponT36 聚合羧酸钠 制取杀虫螨剂neophane及其衍生物水分散粒剂3.2 开发适合农药乳油发展要求的表面活性剂中国在相当长的时间内,乳油制剂还会是农药主体,在加入WTO之后,技术标准将与国际接轨,如稀释稳定性,中国为稀释200倍,而联合国粮农组织则为20倍,这就对乳化用表面活性剂质量提出了更高的要求,因此,开发出相适应的表面活性剂是市场国际化的要求,植物油,与之相适应,表面活性剂研究开发工作方向,一是在现有表面活性剂中科学筛选,找出与植物油相溶性较好的表面活性剂,二是开发出与植物油,国内尚无这方面的报道3.3 开发复配型表面活性剂开发复配型
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