Chapter5动力学预案.ppt

二、温度对化学反应速率的影响 1．范特霍夫规则 一般情况下：在一定温度范围内，对化学反应温度每升高10度反应速率大约增加到原来的2~4倍。其倍数为反应温度系数 当温度从t升高到（t+n*10）时，则反应速 率是原来的 倍。 例1：已知 ＝4，求温度从20°C升温到80 °C时，反应速率提高了多少倍？ 解：根据 2. 阿仑尼乌斯 Arrhenius S A 公式 1889年瑞典化学家阿累尼乌斯（Arrhenius S A）在总结大量实验事实的基础上，提出了反应速率常数与温度的定量关系式 或 A： 反应的指前因子，对确定的化学反应 是一常数，A与k同一量纲； E a ： 反应活化能； R： 8.314 J·mol-1·K-1 T： 热力学温度 温度微小的变化将导致k值较大的变化。 阿仑尼乌斯公式的应用 求出任一温度下该反应的k值 ① 作图法 做 图 斜率 ② 根据二点进行计算 或 由阿仑尼乌斯公式，得出以下结论： （1）对Ea不同的各化学反应，若A相近，则在同一温度条件下，Ea越大，k越小。 （2）活化能高的化学反应，其速率常数随温度的变化率越大；活化能低的化学反应，速率常数随温度变化率小。 三、催化剂对化学反应速率的影响 催化剂能改变反应速率的作用叫催化作用。 正催化：加速反应速率 负催化：减慢反应速率 1.催化剂影响化学反应速率的原因 催化作用的实质是改变了反应的机理，降低了反应的活化能，因而提高了反应速率。不改变反应的自由能，也不改变平衡常数K；缩短平衡到达的时间，加快平衡的到来。 例（P128-12）：某酶催化反应的活化能是50.0kJ.mol-1，估算此反应在发烧至40o C的病人体内比正常人 37o C 加快的倍数。 k 313 / k 310 1.20 ln k 313 Ea T2 - T1 k 310 R T1T2 50.0 ? 103 ? 313 - 310 8.314 ? 310 ? 313 解： 0.186 J· mol -1 · K-1 例2：301K时鲜牛奶大约4h变酸，但在278K的冰箱中可保持48h。若反应速率常数与牛奶变酸的时间成反比，计算牛奶变酸反应的活化能。 ln k2 Ea T2 - T1 k1 R T1T2 解： k 301 / k 278 48 / 4 12 Ea ln12 ?8.314?301?278 / 301-278 75163 J.mol-1 75.2kJ.mol-1 催化剂 正催化剂 负催化剂 改变反应途径 改变反应速率，但反应前后本身组成和质量不变的物质 改变反应的活化能 改变活化分子数 反应速度 ⑴ 高效性（用量少，作用大）⑵ 选择性 一种催化剂只能催化一种或几种反应； 同一反应用不同催化剂得到不同产物。 ⑶ 反应前后组成和质量不变 特点： 4 酶的活性要在一定温度、一定pH范围时才最大。 生物催化剂----酶生物体内，氧化、还原、合成、降解、水解、基因转移与转变等，在酶催化下迅速完成。 例如 反应 : A+B AB 活化能为 Ea 当有催化剂Z存在时，改变了反应的途径，使之分为两步 A+Z AZ （1） 活化能为E1 AZ+B AB+Z （2） 活化能为E2 由于E1，E2均小于Ea，所以反应加快了。 催化剂加速反应速率往往是很惊人的。例如，用接触法生产硫酸，关键的步骤是： 2SO2 + O2 2SO3 催化剂V2O5可使反应速率增大1亿多倍。催化剂在加速正反应的同时，也以同样的倍数加快逆反应的速率。所以催化剂只能加速化学平衡的到达，不能改变化学平衡的位置。 此外，还必须指出，催化剂虽可改变反应的活化能，但不能改变反应的△rG。因此对一个△rG 0的反应，不能用催化剂促使其自发。 催化作用的特点： 1. 物理性质在反应前后可能有变化。 2 .少量催化剂就能使反应速率改变很大。 3. 同时加大正逆两方向的速率，不能影响平衡状态。 4 .具有选择性 例如乙烯的氧化 。 5.催化剂中毒。 催化作用理论 均相催化理论――中间产物学说 多相催化理论――活性中心学说 A+C AC AC+B AB+C 形成中间产物改变了反应途径， 从而降低反应的活化能。 催化作用理论 多相催化理论――活性中心学说 活性中心占固体催化剂表面积的小部 分，但具有较高的催化效率，易于发 生化学吸附，形成新化学键。 催化剂一般易发生催化剂中毒。 1.反应物向催化剂表面扩散。 2.反应物吸附在催化剂表面。 3.在催化剂表面上发生化学反应。 4.生成物从催化剂表面上解吸。 5.生成物离开催化剂表面扩散开去。 影响多相反应速率的因素 　在多相系统中,只有在相的界面上,反应才能发