8章_界面现象(韩明娟终稿)2012.10.19教程解决方案.ppt

表面和界面 surface and interface 表面和界面 surface and interface 表面和界面 surface and interface 表面和界面 surface and interface 表面和界面 surface and interface 10.1 表面Gibbus自由能和表面张力?表面和界面 10.1 表面Gibbus自由能和表面张力?界面现象的本质 界面现象的本质 10.1 表面Gibbs自由能和表面张力?比表面 10.1表面Gibbs自由能和表面张力?分散度与比表面 分散度与比表面 表面Gibbs自由能和表面张力?表面功 表面功 表面过剩吉布斯自由能 若在等温等压下可逆地增加表面积所消耗的功，应等于体系表面自由能的增加，此时有 δW ＝ dG＝γdAs dG表示新增加的dAs表面层分子比相同数量的内部分子多出的自由能，即表面过剩吉布斯自由能。 表面吉布斯自由能 dG＝γdAs又可改写作 γ的物理意义是：等温、等压下增加单位表面积所引起的体系吉布斯自由能的增量，即单位表面的分子比相同数量的内部分子多余的自由能。称γ为比表面自由能，简称为表面自由能，其单位为焦耳·米-2。 表面张力 用细铁丝做成一个一边可以滑动的方框（图），将铁丝框浸入肥皂液中使框表面形成一层肥皂膜。将铁丝框取出后，能观察到肥皂膜会自动收缩，并带动AB边向CD方向滑动，这说明肥皂膜表面具有自动收缩的力。 若将施加外力 f 拉动AB向右移动dx，使肥皂膜表面积增大dAs＝２ldx（肥皂膜有两个面），则外力 f 将对体系做功δW，即δW＝f dx 此功即为表面功，因而有 f dx＝γdAs＝γ2ldx 表面张力（surface tension） 表面Gibbs自由能和表面张力?表面自由能 表面Gibbs自由能和表面张力?表面自由能 表面自由能 surface free energy 界面的热力学性质 表面自由能和表面张力?影响表面张力的因素 表面张力（surface tension） 界面的热力学性质 界面的热力学性质 由dU和dH的表达式可得 将式 1 和式 2 分别代入以上两式得 界面的热力学性质 由于表面张力随温度升高而降低， 即 均小于零，所以由上述各式可知，增大表面积时，体系的熵、热力学能及焓都增加，它们的增量可以通过表面张力及其随温度的变化关系进行计算。 例题 例 下，将半径 r1 1mm 的水滴分散成半径 r2 1nm 的小水滴，试计算分散后小水滴的数目及表面吉布斯自由能的变化。已知该温度水的表面张力 ? 0.0728N?m-1。 思考题二： ? 为什麽在不考虑外加力场的情况下，自由液滴或气泡通常为球形？ 附加压力？？？* 一方面是因为一定体积情况下，球形表面积最小，另一方面也是附加压力作用的结果。因为若液滴呈不规则形状（如图），则凸面处受到指向液滴内的附加压力，而凹面处则受到相反方向的附加压力，并且附加压力的大小与各处的曲率半径有关。在这些不平衡力的作用下，必然迫使液滴呈现球形，液滴才处于稳定状态。 10.2 弯曲表面的附加压力及后果 由于表面张力的作用，在弯曲表面下的液体或气体的受力情况与表面为平面时不同。任何弯曲液面凹面一侧的压力以p内表示，凸面一侧的压力以p外表示，将弯曲液面内外的压力差Δp 称为附加压力，有Δp p内- p外 10.2.1 纯液体的表面现象——弯曲表面下的附加压力 10.2 .1 纯液体的表面现象——弯曲表面下的附加压力 弯曲表面下的附加压力 弯曲表面下的附加压力 10.2.2 纯液体的表面现象——杨-拉普拉斯公式 纯液体的表面现象—— Laplace特殊式的推导 纯液体的表面现象—— Laplace特殊式的推导 例 题 293.2K时水的表面张力? 0.0728N﹒m-1,试计算在该温度下半径 r 10-8m 的小水滴所需承受的附加压力。 20oC时，水滴（凸形水面）曲率半径与蒸气压的关系 r/m 1×10-6 1×10-7 1×10-8 1×10-9 p弯/p平 1.001 1.011 1.110 2.927 思考题三： ? 为什么会有过冷液体产生？ ? 夏季人工降雨的道理是什么？ ? 加热液体为什么有时发生暴沸现象？如何避免液体暴沸？ 10.2.4 介稳状态及各种过饱和现象 1、过饱和蒸气 当气体凝结成液体时，首先要有小液滴产生，而小液滴的蒸气压大于平面液体的蒸气压，如图所示，若在t时，压力为p 的蒸气对平面液体已达饱和状态（A 点），但对小液滴（B点）却未达饱和。 若维持温度不变，需将蒸气压力升高至p′，或维持压力不变将温度降至t′，才能达到小液滴的饱