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* 第二十三章 合成高分子化合物 １.了解合成高分子化合物的涵义，高分子化合物的组 成和特点，熟悉高分子化合物结构与性能的关系。 ２．掌握高分子化合物合成的一般原理。 ３．了解一些重要的高分子化合物及应用。 教学目的和要求 第二十三章 合成高分子化合物 有机高分子化合物有天然与合成之分，如蛋白质，淀粉及纤维素是自然界中生长的，故叫做天然高分子化合物；而塑料，合成纤维及合成橡胶则属于人工合成的，所以叫做合成高分子材料。 严格讲，高分子化合物与高分子材料是有区别的。我们常说的高分子材料实际上是由高分子化合物经过加工和加入某些添加物而制成的。 高分子化学是以有机高分子化合物为主要对象。研究其合成原理，化学结构以及化学结构与性能之间关系的一门科学。 第一节 基本概念 一、高分子化合物的相对分子质量 高分子化合物是指以共价键结合形成而其分子量很高而得名，一般在五千以上可达几万，几十万，甚至上百万。其相对分子质量必须达到其物理机械性能方面与低分子化合物有明显差别时，才称为高分子化合物。但它的化学组成都比较简单，并以相同的结构单元组成。 高分子化合物的相对分子质量=聚合度×链节量 聚乙烯 聚氯乙烯 如： 写成 写成 二、高分子的两种基本结构及其性能特点 1.?高分子的分子结构分为两种基本类型：线型结构，体型结构。 2．性能 线形结构（包括带有支链的）高分子，有独立的大分子存在（在溶剂中或在加热熔融状态下，大分子可以彼此分离开来）。具有弹性，可塑性，在溶剂中能溶解，加热熔融，硬度和脆性较小。 体型结构（分子链间大量交联的）高分子，没有独立的大分子存在，没有弹性和可塑性，不能溶解和熔融，只能溶胀，硬度和脆性较大。 三、 常见高分子化合物的分类和命名 1．塑料中的“四烯” 英文缩写 系统命名 聚乙烯 PE 聚次乙基 聚丙烯 ? PP 聚1-甲基乙烯 聚氯乙烯 PVC 聚1-氯乙烯 聚苯乙烯 尼龙-6 “聚已内酰胺” “6”表示已内酰胺的碳原子数。尼龙-66 聚已二酰已二胺 前面数字表示二元胺的碳原子数，后面的数字表示二元酸的碳原子数。 2.纤维中的“四纶” 锦纶（尼龙）： 聚已内酰胺（尼龙-6） 聚已二酰已二胺（尼龙-66） 6 聚对苯二甲酸乙二醇酯（涤纶） PETP 聚丙烯腈（腈纶） PAN 聚乙烯醇 3．“四胶”（合成橡胶） ①丁苯橡胶： 丁二烯和苯乙烯共聚 ②顺丁橡胶: 丁二烯为单体 ③异戊橡胶: 异戊二烯为单体 4．有机玻璃 ???????????????? ??????????????????? 聚甲基丙烯酸甲酯 为单体 热塑性：线型聚合物的物理特性是具有弹性和塑性，在适当的溶剂中可以溶解，当温度升高时则软化至熔化状态而流动，且这种特性在聚合物成型前、成型后都有存在，因而可以反复成型，这样的聚合物具有热塑性，称为热塑性聚合物。 热固性：体型聚合物的物理特性是脆性大、弹性较高和塑性很低，成型前是可溶和可熔的，而一经硬化成型（化学交联反应）后，就成为既不溶又不熔的固体，即使在再高的温度下（甚至被烧焦碳化）也不会软化，这样的聚合物称为热固性聚合物。 聚合物的分子结构特点及性能 若对某一非晶态聚合物试样施加一恒定外力，观察试样在等速升温过程中发生的形变与温度的关系，便得到该聚合物试样的温度--形变曲线（或称热--机械曲线）。 非晶态聚合物典型的热--机械曲线如下图，存在两个斜率突变区，这两个突变区把热-机械曲线分为三个区域，分别对应于三种不同的力学状态，三种状态的性能与分子运动特征各有不同。 形变 温度 I II III 聚 合 物 的 结 构 与 性 能 在区域I，温度低，链段运动被冻结，只有侧基、链节、键长、键角等的局部运动，因此聚合物在外力作用下的形变小，具有虎克弹性行为：形变在瞬间完成，当外力除去后，形变又立即恢复，表现为质硬而脆，这种力学状态与无机玻璃相似，称为玻璃态。 玻璃态 温度 形变 I II III