第七章 酸平衡.pptVIP

由第二步解离： 始 x x 0 平 x-y x+y y 结论： 　 ③ ① 多元弱酸的解离是分步进行的，一般 。溶液中的 H+主要来自于弱酸的第一步解离，计算 c H+ 或 pH 时可只考虑第一步解离。 ② 对于二元弱酸 ，当 时c 酸根离子 ≈ ，而与弱酸的初始浓度无关。　　　 ※ 二元弱酸单纯水溶液的计算公式（H2A） 二元弱碱单纯水溶液的计算公式（A2-） 例：在H2S和HCl混合溶液中，c H 0.3mol ? L H2S的浓度为0.1mol?L ,求该溶液中S 的浓度？ -1 + 2- -1 解：H2S + H2O H3O + HS - + H2S + 2H2O 2H3O + S 2- + HS + H2O H3O + S + - 2- 7.3.3 两性物质的解离 H2O CO3 + H+ HCO 3 － + 2- HCO3- 、HS- 、H2PO4- 、HPO42- NH4Ac 、 NH4CN H2O HCO3 + H2O H2CO3+ OH - - 作为酸： 作为碱： 两性物质的分类： 两性物质的酸碱性 练习：计算0.1mol?L Na2HPO4 水溶液的 pH ? -1 答案：pH 9.79 1/2 + 两性物质单纯水溶液的有关计算 是两性物质的共轭酸的酸常数常数； 是两性物质本身的酸常数。 7.4 酸碱平衡的移动 7.4.3 盐效应 7.4.2 同离子效应 7.4.1 介质酸度对酸碱平衡的影响 7.4.1 介质酸度对酸存在型体的影响 以 为主 以 为主 pH pKa1 2.12 pH pKa2 7.21 pH pKa3 12.66 c H3PO4 c H2PO4 - c H2PO4 c HPO4 - 2- c HPO4 c PO4 3- 2- NaH2PO4溶液：pH 1/2 pKa1+pKa2 Na2HPO4溶液：pH 1/2 pKa2+pKa3 用图会判断： 1.什么型体。 2. 浓度相等时的pH值。 3.主要存在的两种型体以谁为主。 4.两性物质的计算。 　　同离子效应：在弱电解质溶液中，加入与其含有相同离子的易溶强电解质而使弱电解质的解离度降低的现象。 7.4.2 同离子效应 HAc aq + H2O l H3O+ aq + Ac– aq Ac– aq NH4Ac aq aq + 平衡移动方向 　　例：在 0.10 mol·L-1 的HAc 溶液中，加入 NH4Ac s ，使 NH4Ac的浓度为 0.10 mol·L-1，计算该溶液的 pH值和 HAc的解离度。 x 1.8×10-5 c H+ 1.8×10-5 mol·L-1 0.10 ± x ≈ 0.10 0.10 mol·L-1 HAc溶液：pH 2.89，α 1.3% 　　解： HAc aq +H2O l H3O+ aq +Ac－ aq ceq / mol·L-1 0.10 – x x 0.10 + x c0/ mol·L-1 0.10 0 0.10 pH 4.74，α 0.018% 7.4.3 静电效应 盐效应 在弱酸弱碱体系中加入强电解质，使体系离解度有所增大。 HA aq H+ aq + A－ aq NaCl Na + Cl - + 盐效应小于同离子效应，有同离子效应时忽略盐效应。 7.5 缓冲溶液 7.5.3 缓冲范围和缓冲能力 7.5.2 缓冲溶液pH值的计算 7.5.1 缓冲溶液 50mLHAc—NaAc pH 4.74 缓冲溶液：具有能保持本身pH值相对稳定性能的溶液 也就是不因加入少量强酸或强碱而显著改变pH值的溶液 。 加入1滴 0.05ml 1mol·L-1 HCl 加入1滴 0.05ml 1mol·L-1 NaOH 实验： 50ml纯水 pH 7 pH 3 pH 11 pH 4.73 pH 4.75 7.5.1 缓冲溶液 组成： 1.同时具备抗酸抗碱能力的共轭酸碱对。 2.两性物质（除水外）浓度足够大，可单独构成缓冲溶液。 举例： HAc—Ac-; NH4Cl—NH3; NaH2PO4—Na2HPO4; NaCO3; NH4Ac. 缓冲作用原理（以HAc—NaAc为例） 加入少量强碱： aq Ac aq H HAc aq - + + 较大量 较大量 加入少量强酸： ⒈ 共轭酸碱对： 7.5.2 缓冲溶液pH值的计算 平衡浓度 结论： ②缓冲溶液的缓冲能力是有限的； 决定的， ①缓冲溶液的pH值主要是由 或 平衡浓度 7.5.3 缓冲容