甲醇原理以及原料来源等.docVIP

生产原理和原料来源 原理 甲醇合成是在一定温度、压力和催化剂作用下，CO、CO2与H2反应，主要生成CH3OH和H2O的放热可逆复杂反应过程。 其主要反应方程式如下： CO + 2H2 →CH3OH+102.37kJ/mol 副反应： 2CO+4H2 →(CH3)2O +H2O+200.39kJ/mol CO+3H2→CH4+H2O+115.69kJ/mol 4CO+8H2→C4H9OH+3H2O+49.62kJ/mol CO2+H2→CO+H2O-42.92kJ/mol 目前，甲醇生产普遍采用CuO-ZnO-Al2O3或CuO-ZnO-Cr2O3系列催化剂，活性区域在473～563K之间，最佳活性使用温区500～530 K之间。活性温区较窄，而甲醇合成反应又是一个强烈放热反应,虽然对化学反应来说,温度升高会使分子运动加快,分子内的有效碰撞增多,并使分子有效结合的机会增加,使甲醇合成反应加快；但是由于CO、CO2CH3OH的反应是可逆放热反应,随着温度增高逆反应的化学平衡常数增大，对甲醇生成不利。因此，要求甲醇反应放出的热量，应及时移走。另外，从上述化学反应方程式可以看出, CO、CO2与H2生成CH3OH的反应是一个体积缩小的反应，提高合成的压力有利于反应；由于催化剂厂家开发了高活性的催化剂，近年来，低压甲醇合成工艺得到了广泛的应用。 原料来源 早期用木材或木质素干馏法制甲醇的方法，今天在工业上已经被淘汰了。今后，木质以及农作物、有机废料以至城市垃圾等，都可以可以作为制造甲醇的主要原料，这些物质是作为碳资源，转化为碳的化合物，再以人工和成方法而制取甲醇。 工业合成甲醇的原料来源有天然气、石脑油、重油、焦炭、煤、焦炉气、乙炔尾气等。本世纪50年代以来，原料结构发生了很大变化，以气体、液体燃料为原料生产甲醇原料气，不论从工程投资、能量消耗、生产成本来看都有明显的优越性，很快得到重视。于是甲醇生产由固体燃料为主转移到以气体、液体燃料为主。目前，按生产甲醇的原料分有合成气（CO+?H2）方法和其他原料方法。 目前国内外发展现状、发展趋势及新技术应用 目前国内外发展现状 国外甲醇工艺技术目前, 国外以天然气为原料生产的甲醇占92% ,以煤为原料生产的甲醇2.3% ,因此国外公司的甲醇技术均集中于天然气制甲醇。国际上广泛采用的先进的甲醇生产工艺技术主要有:DAVY(原I.C.I)、OPSOE、Uhde、Lurgi公司甲醇技术等, 不同甲醇技术的消耗及能耗差异不大, 其主要的差异在于所采用的主要设备甲醇合成塔的类型不同。DAVY甲醇技术特点DAVY低压甲醇合成技术的优势在于其性能优良的低压甲醇合成催化剂,合成压力:5.0～10M Pa,大规模甲醇生产装置的合成压力为8～10MPa。合成塔型式有:第一种, 激冷式合成塔, 单塔生产能力大,出口甲醇浓度约为4～6。第二种, 内换热冷管式甲醇合成塔。最近又开发了水管式合成塔。精馏多数采用二塔,有时用三塔精馏,与蒸汽系统设置统一考虑。蒸汽系统:分为高10.5MPa、中压2.8MPa、低压0.45MPa三级。转化产生的废热与转化炉烟气废热, 用于产生10.5MPa、510℃高压过热蒸汽。高压过热蒸汽用于驱动合成压缩机蒸汽透平, 抽出中压蒸汽用作装置内使用。Lurgi甲醇技术Lurgi公司的合成有自己的特色, 即有自己的合成塔专利。其特点是合成塔为列管式, 副产蒸汽,管内是Lurgi 合成催化剂, 管间是锅炉水, 副产3.5～4.0MPa的饱和中压蒸汽。由于大规模装置如2000MTPD的合成塔直径太大, 常采用两个合成塔并联。若规模更大, 则采用列管式合成塔后再串一个冷管式或热管式合成塔, 同时还可采用两个系列的合成塔并联。Lurgi工艺的精馏采用三塔精馏或三塔精馏后再串一个回收塔。有时也采用两塔精馏。三塔精馏流程的预精馏塔和加压精馏塔的再沸器热源来自转化气的余热因此,精馏消耗的低压蒸汽很少。TOPSOE的甲醇技术特点TOPSOE公司为合成氨、甲醇工业主要的专利技术商及催化剂制造商, 其甲醇技术特点主要表现在甲醇合成上的有:甲醇合成塔采用BWR合成塔(列管副产蒸汽) ,或采用CMD多床绝热式合成塔。其流程特点为: 采用轴向绝热床层, 塔间设换热器, 废热用于预热锅炉给水或饱和系统循环热水。进塔温度为220℃。单程转化率高、催化剂体积少、合成塔结构简单、单系列生产能力大。合成压力5.0～10.0MPa, 根据装置能力优化。日产2000吨甲醇装置,合成压力约为8MPa。采用三塔或四塔(包括回收塔) 工艺技术。TEC甲醇技术特点合成工艺采用ICI低压甲醇技术。精馏采用Lurgi公司的技术。合成采用ICI低压甲醇合成催化剂。合成塔: 采用TEC的MRF-Z合成塔(多层径向合成塔) , 出口甲醇