第02章原子结构及性质1范例.ppt

* 环球科学--《科学美国人》中文版 2010年第一期 * 单电子波函数是指通过解单电子薛定谔方程得到的波函数，而不是指一个电子的波函数。 * Periodic Table * ●原子半径的数值具有统计平均的含义，原子半径包括：共价半径(单键、双键、三键)、离子半径、金属半径和范德华半径等等。 IA 0 一 H 37 IIA ⅢA IVA ⅤA VIA ⅦA He 122 二 Li 152 Be 111 B 88 C 77 N 70 O 66 F 64 Ne 160 三 Na 168 Mg 160 ⅢB IVB VB VIB ⅦB Ⅷ IB IIB Al 143 Si 117 P 110 S 104 Cl 99 Ar 191 四 K 227 Ca 197 Sc 161 Ti 145 V 132 Cr 125 Mn 124 Fe 124 Co 125 Ni 125 Cu 128 Zn 133 Ga 122 Ge 122 As 121 Se 117 Br 114 Kr 198 五 Rb 248 Sr 215 Y 181 Zr 160 Nb 143 Mo 136 Tc 136 Ru 133 Rh 135 Pa 138 Ag 144 Cd 149 In 163 Sn 141 Sb 141 Te 137 I 133 Xe 217 六 Cs 265 Ba 217 La 173 Hf 159 Ta 143 W 137 Re 137 Os 134 Ir 136 Pt 136 Au 144 Hg 160 Tl 170 Pb 175 Bi 155 Po 153 At Rn * 3. 原子的电离能 衡量一个原子(或离子)丢失电子的难易程度，非常明显地反映出元素性质的周期性。 I1和I2与Z的关系 logI/eV (1) 稀有气体的I1总是处于极大值(完满电子层)，碱金属的I1处于极小值(原子实外仅一个电子)，易形成一价正离子；碱土金属的I1比碱金属稍大，I2仍较小，所以易形成二价正离子。 (2) 除过渡金属外，同一周期元素的I1基本随Z增加而增大(半径减小)；同一族中随Z增加I1减小；因此周期表左下角金属性最强，右上角元素最稳定。 * (3) 过渡金属的I1不规则地随Z增加，同一周期中，最外层ns2相同，核电荷加一，(n－1)d轨道加一电子，所加电子大部分在ns以内，有效核电荷增加不多，易失去最外层的s电子。 (4) 同一周期中，I1有些曲折变化，如，Be,N,Ne都较相邻两元素为高，这是因为，Be(2s2,全满)，比Li的I1高，B失去一个电子后为2s22p0(s全满,p全空)，I1反而比Be低；N为2s22p3，I1高；O失去1个电子变为2s22p3，I1比N小；Ne为2s22p6。 (5) I2总是大于I1，峰值向Z+1移动；碱金属的I2极大；碱土金属的I2极小。 * 4. 电子亲和能 气态原子获得一个电子成为一价负离子所放出的能量称为电子亲和能(负值)。 电子亲和能的绝对值一般约比电离能小一个数量级，测定的可靠性较差； Y值随原子半径减小而增大，但电子间的排斥力相应增大，所以同一周期和同一族内元素的Y值都没有单调变化的规律； * 5. 电负性 ● 电负性是用以量度原子对成键电子吸引能力相对大小的结构参数。分子的极性越大，离子键成分越多，电负性也可看作是原子形成负离子倾向相对大小的量度. ● Pauling的电负性标度(?p)：以F的电负性为4.0作为相对标准，由一系列电负性数据拟合，得出经验方程：?A－?B＝0.102△1/2；?A－?B表示 A－B键中A原子和B原子的电负性差，△表示A－B键键能与A－A键和B－B键键能的几何平均值之差。例如，H－F键的键能为565 kJ?mol－1，H－H和F－F键的键能分别为436和155 kJ?mol－1 ， 它们的几何平均值为 (436×155)1/2=260。 差值△＝305 kJ?mol－1 ，则H的电负性为?B＝4.0－0.102×(305)1/2＝2.2 * Pauling的电负性标度是用两元素形成化合物时的生成焓（键能）的数值来计算的，△是测定电负性的依据。 ▲ Mulliken(穆立根)的电负性标度(?M)： ?M＝0.2 (I1＋Y)，I1和Y的单位需用eV，均取正值 例如，F的I1＝17.4eV，Y的数值为3.399eV，∴ ?M ＝4.16 ■ Allred(阿尔雷特)和Rochow(罗昭)的电负性标度(?AR)： ?AR＝3590Z*/r2+0.744，r为共价半径(pm)，Z*=Z－?，?可按Slater法估算。 例如，F：1s2∣2s22p5，?＝6×0.35＋2×0.85＝3.8，r