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本科生课程论文(2015-2016学年第二学期)现代化学功能材料研讨稀土发光材料的现状以及发展前景姓名：吴荣城（2015级应用化学二班）摘要：本文主要介绍纳米稀土发光材料的研究现状，包括研究稀土化学发光材料的制备方法，稀土发光材料的结构及性能之间的关系。最后探讨了稀土化学发光材料的应用前景及发展方向。关键词：化学发光材料；纳米材料；稀土；功能材料纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺寸(0.1-100nm)或由它们作为基本单元构成的材料，这大约相当于10~100个原子紧密排列在一起的尺度。纳米粒子本身具有量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应等。受这些结构特性的影响，纳米材料表现出许多独特的物理和化学特性。纳米粒子本身具有量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应等。稀土掺杂无机纳米材料的优良光学性能（如荧光寿命长、光谱线宽窄、红外吸收带宽化等）及其在荧光生物标记等方面的潜在应用，已经引起了国内外学者的普遍关注，有望成为替代分子探针的新一代荧光生物标记材料。因此,纳米稀土发光材料已经成为纳米材料和稀土发光材料领域中的一个新的研究热点。本文将对纳米稀土发光材料的性能研究、制备方法、应用前景及存在的问题等展开探讨。1纳米稀土发光材料的性能研究与常规的微米颗粒的发光材料相比,纳米稀土发光材料的颗粒尺度通常小于激发或发射光波的波长,因此光场在微粒范围内可以近似为均匀的,不存在对光波的限域作用引起的微腔效应,而且对超细颗粒而言,尺寸变小,其比表面积亦显著增加,产生大的表面态密度。这两方面特性都使纳米稀土发光材料产生一系列新奇的性质,主要表现在以下几方面:1.1提高分辨率光学显示器件分辨率高低有双重意义，就像元密度和器件包含的像元总数。由于电子束聚焦、发光粉颗粒发光效率等因素而定。发光颗粒粒径达到纳米尺寸，可提高发光器件的分辨率。1.2荧光寿命变化荧光寿命是由电子在与基态自旋多重度相同的稳定激发态的寿命决定的。M.Tissue研究了纳米Y2O3:Eu3+的荧光寿命与微米Y2O3:Eu3+的比较,看到纳米化后荧光寿命明显延长。李强研究表明,这是因为小颗粒粒径限制了Eu3+的能量转移过程,导致交叉驰豫过程不起作用。而用溶胶提拉法制备的Zn2SiO4:Mn2+纳米微晶薄膜中观察到Mn2+的荧光寿命缩短,与相同工艺条件下制得的Zn2SiO4:Mn2+粉末材料(2Lm)相比,Mn2+发光的寿命缩短了5个量级,这是由于表面缺陷增加引起的。1.3谱线位移蓝移是指纳米粒子的光谱峰值波长向短波方向移动的现象;而光谱峰值波长向长波方向移动的现象称为红移.蓝移主要是由于载流子,激子或发光粒子(如金属和半导体粒子等)受量子尺寸效应影响而导致其量子化能级分裂显着或带隙加宽引起的;而红移是由于表面与界面效应引起纳米粒子的表面张力增大,使发光粒子所处的环境发生变化(如周围晶体场的增大等)致使粒子的能级发生变化或带隙变窄所引起的.【1】因此,只有粒径小到一定的尺度,才可能发生红移或蓝移现象.随着Y:O,:Eu¨粒径的减小,在吸收和激发光谱中,出现了基质吸收带的蓝移和电荷迁移带(CTB)的红移,这种现象是由表面界面效应和小尺寸效应所引起的晶格畸变造成的,而不是量子限域效应引起的.张慰萍等采用甘氨酸一硝酸盐燃烧法合成了不同粒径的YO,:Eu和GdO,:Eu纳米晶,实验结果表明:从80～5nm,在YO:Eu样品中,Eu的CTB的峰值波长红移了11nm;而在Gd,O,:Eu样品中,Eu¨的CTB峰值波长从255nm红移至269nm,但未观察到Eu的Do一F2特征发射峰出现位移.李强等[2]在研究纳米Y2O3:Eu3+的光谱的过程中,发现发射光谱蓝移的现象,随着晶粒尺寸微米级降纳级,发射光谱中5D0y7F2跃迁主峰位置由618nm蓝移至610nm(粒径为43nm),他们认为是纳米材料巨大的表面张力导致的晶格畸变所致.然而,在上述文献中,有关Eu¨的谱峰蓝移的数据均不是采用高分辨光谱得到的,也没有其他的实验数据对此加以说明,因此,Eu¨谱峰的蓝移现象仍需要进行更深入地研究.1.4红外吸收带宽化发光材料的尺寸减小到纳米级时,对红外有一个宽频带强吸收谱。这是由于纳米大的比表面导致其与常规大块材料不同,没有一个单一的、择优的键振动模,而存在一个较宽的键振动模的分布。在红外光场的作用下,它们对红外吸收的频率也存在一个较宽的分布,这就导致了纳米粒子外吸收带的宽化。1.5浓度猝灭在纳米发光材料中,到达发光中心的激发由三种可能的猝灭途径:(1)通过表面猝灭中心的猝灭;(2)通过提猝灭中心的猝灭;(3)同一微粒内激发和未激发的发光中心间的交叉驰豫。后两种过程的影响随粒径减小而减小,而表面猝灭中心的作用将随粒径减小而加强。纳米微粒随半径减小,越来越多的原子处于表面层。1