* §8-6 几种典型的复杂反应 一、对行反应(对峙反应) 1、定义:正、逆向反应同时进行,最后趋向平衡的反应 2、速率方程的特点: 以1—1级对峙反应为例 te 反应达平衡时的时间 正反应 逆反应 以A的消耗表示该反应的净反应速率: 微分式 当t= te 反应达平衡时,r+ = r- ,则: 代入微分方程中 则 积分式Ⅰ 积分式Ⅱ 3、特征 1〉k单位: [时间]-1 斜率 = -k1 3〉半衰期 2〉 线性关系 斜率 = -( k1+k-1 ) 若反应单向进行,则 线性关系 或由积分式Ⅱ 4〉可逆反应中 r+ 及 r- 与 t 的关系 5〉对于基元反应(正、逆都是基元反应) 平衡常数 注意对于非基元反应: 但不一定等于平衡常数K 才成立 只有当正、逆反应级数等于反应式系数时 如反应 级数与反应物系数一致,非基元反应 反应平衡时 若反应式写为 r由实验测定,与反应式写法无关 则 说明:总包反应之速率方程与反应式写法无关,平衡 常数与反应式写法有关。 二、平行反应 1、定义 反应物同时参与的几种不同的反应称为 平行反应。 平行进行的几个反应中,生成主要产物的反应——主反应,其余的称为副反应。 2、速率方程的建立 以同时进行的两个一级基元反应为例: 微分式 积分式 3、特点 1〉 线性关系 斜率= -(k1+k2 ) 2〉 3〉若各产物起始浓度为
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