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1反应温度 反应温度不仅决定反应物的反应速度,而且决定催化剂的反应活性。一般来说、反应温度越高,反应速度越快,催化剂的活性也越高,这样单位反应所需要的反应空间小,反应器体积变小。 但Nox的选择催化还原反应只有在特定温度区间才会有效。在特定温度区间以下,反应动力学降低;超出此温度区间,会生成N2O等,并且存在催化剂烧结、钝化。 2停留时间和空间速度 停留时间是反应物在反应器中与Nox进行反应的时间。停留时间越长,通常Nox脱除率高。温度也影响所需的停留时间,当温度接近还原反应的最佳温度,所需的停留时间减少。停留时间通常与空间速度相关,空间速度是SCR的一个关键设计参数。它是烟气在催化剂容积内的停留时间尺度,即停留时间的倒数。它在某种程度上决定反应物是否完全反应,同时也决定着反应器催化剂骨架的冲刷和烟气的沿程阻力。 空间速度大,烟气在反应器内的停留时间短,则反应有可能不完全,这样氨逃逸量就大,同时烟气对催化剂骨架的冲刷也大。 3混合程度 SCR工程设计的关键是达到还原剂与Nox的最佳湍流混合。因此,脱硝反应物必须被雾化并与烟气尽量混合,以确保与被脱除反应物有足够的接触。混合喷射系统通过向烟气喷射加压的气态氨完成。喷射系统控制喷入反应物的喷入量、喷射角、速度和方向,一般系统用蒸汽或空气作为载气,用以增加穿透烟气的能力。 烟气和氨气在进入SCR反应器之前进行混合,若混合不充分,Nox还原效率降低。SCR设计必须在氨喷入点和反应器入口有足够的管道长度来实现混合,混合时还可通过下面几点进行改善:a在反应器上游安装静态混合器;b提高给予喷射流体的能量;c提高喷射器的数量和/或喷射区域;d修改喷嘴设计来改善反应物的分配、喷射角和方向。 4、实际的化学计量比 根据SCR反应化学方程式,对于氨参加的还原反应,理论上化学当量比为1。反应物和脱除的Nox量之间有1:1的线性关系的假设,也许在85%Nox脱除率时都是好的,大于85%以后,脱除率开始稳定,要得到更多的Nox脱除量,需要比理论值更多的氨量,这归于Nox中以NO2形式存在的部分以及反应率的限度。典型的SCR系统采用每摩尔NOx1.05摩尔氨的化学当量比,因为投资成本和运行成本取决于消耗的反应物的量,实际的化学当量比是由SCR设计者决定的一个很重要的 设计参数。 5氨逃逸 氨逃逸是指过量的反应物通过反应器排放到烟气中。这样一来,烟气中的氨会引起喝多问题,包括健康影响、烟囱排烟可见度、飞灰的出售问题和硫酸铵的生成等等,因此必须严格控制,一般要求在3ppm以内。 六、催化剂的钝化与中毒 在理想的状况下,催化剂将在无限长的时间内降低Nox的排放。但是在实际的SCR装置运行过程中,总会由于烟气中的碱金属、砷、催化剂的烧结、催化剂孔的堵塞、催化剂的腐蚀以及水蒸气的凝结和硫酸盐、硫铵盐的沉积等原因使催化剂活性降低或中毒。 A催化剂的烧结 催化剂长时间暴露于450℃以上的高温环境中就可引起催化剂活性位置的烧结,导致催化剂颗粒增大、表面积减小,而使催化剂活性降低。 采用钨(W)退火处理,可最大限度地减少催化剂烧结。 B碱金属使催化剂的中毒 烟气中含有的Na、K这些腐蚀性的混合物如果直接和催化剂表面接触,会使催化剂活性降低,反应机理是在催化剂活性位置碱金属与其他物质发生了反应。对于大多数应用来书,避免水蒸气的凝结,可排除这类危险的发生。对于燃煤锅炉来说,这种危险比较小,因为在煤灰中国多数的碱金属使熔的;对于燃油锅炉,中毒的危险较大,主要是由于水溶性碱金属含量高; C砷中毒 砷中毒主要是由于烟气中的气态As2O3引起的。 As2O3扩散进入催化剂表面及堆积在催化剂的小孔中,然后在催化剂的活性位置与其他物质发生反应,引起催化剂活性降低。在干法排渣炉中,催化剂砷中毒不严重。 D碱土中毒 飞灰中自由的CaO和SO3反应,吸附在了催化剂表面,形成了CaSO4,催化剂表面被CaSO4包围,阻止了反应物向催化剂表面的扩散及扩散进入催化剂内部。 E催化剂的堵塞 催化剂的堵塞主要是由于铵盐及飞灰的小颗粒沉积在催化剂小孔中,就会阻碍Nox、NH3、O2达到催化剂活性表面,引起催化剂钝化,可以通过调节气流分布,选择合理的催化剂间距和单元空间,并使SCR反应器温度维持在铵盐沉积温度之上,来降低催化剂的堵塞。对于高灰段应用,为了确保催化剂通道通畅,安装吹灰器是必要的。 F催化剂的磨蚀 催化剂的磨蚀主要是由于飞灰撞击在催化剂表面形成,磨蚀强度与气流速度、飞灰特性、撞击角度及催化剂本身特性有关。通过采用耐磨蚀催化剂材料,提高边缘硬度,利用流动模型优化气流分布,在垂直催化剂床层安装气流调节装置等措施降低磨蚀。 谢谢大家! 锅炉脱硝知识 一、锅炉燃烧过程中氮氧化物是如何生成的 二、氮氧化物有何危害 三、脱硝技术及其设备 四、影响SCR过程的
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