化工热力学第章演示文稿.ppt

上海大学环境与化学 工程学院化工系 化工热力学主要在于应用，最根本的应用就是热力学性质的推算。 本章的主要任务就是将一些有用的热力学性质表达成为能够直接测定的p、V、T及Cp*（理想气体热容）的普遍化函数，再结合状态方程和Cp*模型，得到从p、V、T推算其它热力学性质的具体关系式。 即实现由状态方程和理想气体热容模型推算其它热力学性质。 一 热力学性质间的关系 二 Maxwell关系式的应用 三 焓变与熵变的计算 四 纯流体的热力学性质图表 根据公式 因此 例 求液体水从(0.1MPa,25℃) 变化到(100MPa,50℃)时的焓变和熵变？ 熵和焓为状态函数（与途径无关） 由表中数据可知，Cp为温度的弱函数，V和β均为p的弱函数。因此，积分可用算术平均值。液体熵和焓积分可简化： Tr=1.022 pr=0.119 四 两相系统的热力学性质及热力学图表 已知饱和蒸汽和液态水的混合物在230℃下呈平衡态存在，如果已知该混合物的比容为41.70cm3/g，根据蒸汽表上的数据计算： 1）百分湿含量； 2）混合物的焓； 3）混合物的熵。 由P302附录表四的饱和水和饱和蒸汽表查出在230℃时，有: 计算干度（设为x) 因混合物比容为41.70cm3/g，则有 气体热力学的普遍化关系 状态方程 普遍化关系 维里方程 立方型状态方程 普遍化维里系数法 普遍化压缩因子法 剩余焓熵的计算 两相系统的热力学性质 由相律：自由度＝组分数-相数＋2 对单组分，平衡两相，自由度为：1 在两相平衡状态下，对任一平衡相态，只要知道一个热力学性质，其他的热力学性质既可求算。表现在二维图上应为一段曲线。 两相系统的热力学性质 对于两相混合物的性质（两相共同体现出来的性质）与两相性质和相对量有关。 对两相混合物的广度性质应为两相的热力学性质与其摩尔分率（质量分率）乘积的加和。对汽液两相，定义x为β相的摩尔分率或质量分率。 两相系统的热力学性质 x为气相的质量分数(品质或干度）；M为单位质量的某一热力学性质；Ml为单位质量饱和液体的热力学性质；Mg为单位质量饱和蒸汽的热力学性质。 对气液两相,热力学值为气液两相的加和 两相系统的热力学性质 两相系统的热力学性质 0x1 时为汽液混合物 x = 1 时为饱和蒸汽, M =Mg x = 0 时为饱和液体, M =Ml 两相系统的热力学性质 两相系统的热力学性质 2.6099 6.2146 990.12 2804.0 1.2088 71.58 饱和水(l) 饱和蒸汽(g) S ( kJ/(kg·K)) H ( kJ/kg) V (cm3/g) 230℃ 两相系统的热力学性质 X=0.6 两相系统的热力学性质 1）百分湿含量； 两相系统的热力学性质 2）混合物的焓 H ＝ Hg×x﹢HL×（1﹣x） ＝2082kJ/kg X=0.6 两相系统的热力学性质 3）混合物的熵 S＝ Sg×x﹢SL×（1﹣x） ＝4.77154kJ/（kg●K） X=0.6 从PVT关系及等压热容可以计算热力学性质。在工程中，热力学性质图经常遇到，如空气、氨、氟里昂等物质的热力学性质都制作成图，以便工程计算需要。热力学性质图容易求出中间数据，对问题的形象化也有帮助。 热力学性质图表 常用热力学图包括：H-T，T-S图、H-S图、压-焓图（lnP-H）等。 热力学性质图 热力学性质图表 T-S图 在恒T恒S过程中适用方便。但计算热量和功时要积分。 热力学性质图 T-S图 （1) T-S图包含有饱和曲线、等压线、等容线、等焓线、等干度线以及等温线和等熵线等曲线。 （2)三相点在P-T图上是一个点，在T-S图上则是一条线；在P-T图上是一条线，则在T-S图上是一个面。 热力学性质图 H-T图 主要用于水，CH4 热力学性质图 P-H图 很广泛的用于冷冻，压缩过程 水蒸气表是收集最广泛，最完善的一种热力学性质表。国际上规定，表中所列数据以液体水的三相点为计算基准。水的三相点参数为： 水蒸汽表 规定三相点时液体水内能和熵值为零。 例：求484 ℃，1.57MPa水蒸气的焓值？ 在P302表4水蒸气表不能直接查到484℃和1.57MPa热力学值 水蒸汽表 对此可以采用二元拟线性插值进行计算： 水蒸汽表 第一种方法如下表 ？ ？ 484 3467.6 3473.1 500 3335.5 3342.5 440 2.0MPa H(