铅铋混合液地测定gh演示文稿.pptVIP

分析化学实验Ⅱ实验课题:铅铋混合液的测定 主讲人:郭红 1．掌握控制溶液酸度测定Pb2+、Bi3+混合液铅、铋含量的原理和方法。 2.了解提高配位滴定选择性的途径及应用。 3.测定混合液 中铅、铋含量（g/L） 4.掌握二甲酚橙指示剂的应用条件。 实验试剂、材料消耗 1．0.010mol·L-1EDTA标准溶液 2．0.1mol·L-1HNO3 3．六亚甲基四胺200g·L-1二甲酚橙2g·L-10.5g水溶液 4.Pb2+、Bi3+混合液：含Pb2+、Bi3+各0.005mol·L-1，含0.15mol·L-1HNO3。 5.称取24gBi(NO3)3·5H2O，16.5gPb(NO3)2，移入含312mLHNO3的烧杯中，在电炉上微热溶解后，稀释至10L。 二、实验原理 混合离子的滴定常用控制酸度法、掩蔽法进行，可根据有关副反应系数论证对它们分别滴定的可能性。 预备知识： 如果要在同一溶液中分别测定M、N两种离子，须满足条件lg(CMspK′MY≥6)、 lg(CNspK′NY≥6)、△lg(cK)≥6，这时测定M的适宜酸度范围是： 最高酸度： lgαy(H)= lgCMsp＋lgK′MY－５时对应的酸度； 最低酸度： lgαy(H)= lgCＮsp＋lgK′MY－１时对应的酸度。 Pb2+、Bi3+均能与EDTA形成稳定的1:1络合物，lgK分别为27.94和18.04。由于二者稳定性相差很大，ΔpK=9.906。 故可利用酸效应，控制不同的酸度，进行分别滴定。 在pH≈1时滴定Bi3+，在pH≈5～6时滴定Pb2+。在测定中以二甲酚橙（ＸＯ）为指示剂，二甲酚橙pH6.3时呈红色，pH6.3时呈黄色，与Pb2+、Bi3+离子形成的络合物呈紫红色，其稳定性比Pb2+、Bi3+与EDTA形成的络合物的稳定性低。而KBi-XOKPb-XO。 方法： 在Pb2+、Bi3+混合溶液中，首先用HNO3调节溶液pH≈1，以二甲酚橙（ＸＯ）为指示剂,Bi3+与指示剂形成紫红色络物（Pb2+不会与XO形成有色络合物），用EDTA滴定Bi3+，当溶液由紫红色恰变亮黄色，即为滴定终点。 在滴定Bi3+后的溶液中，加入六亚甲基四胺，调节溶液pH≈5～6时，此时Pb2+与XO形成紫红色络合物，溶液再次呈紫红色，然后用EDTA 继续滴定，当溶液由紫红色恰变亮黄色，即为滴定Pb2+终点。 pH=１时的反应为: 滴定前： Bi3++H3In4-(黄色)＝BiH3In－(紫红) 滴定开始至计量点前： Bi3＋+H2Y2－＝BiY－＋2H＋ 计量点： H2Y2－＋BiH3In(紫红)＝BiY－＋H3In4-(黄色) ＋2H＋ pH=５～６时反应 滴定前： Pb2++H3In4-(黄色)＝PbH3In２－(紫红) 滴定开始至计量点前： Pb2++H2Y2－＝PbY２－＋2H＋ 计量点： H2Y2－＋PbH3In２－(紫红)＝Pb Y２－＋H3In4-(黄色) ＋2H＋ 四、实验步骤 Pb2+、Bi3+混合液的测定 准确移取25.00mL三份Pb2+、Bi3+混合液于250mL锥形瓶中，加10mL0.1mol·L-1HNO3（使溶液pH＝１），加2滴0.2%二甲酚橙 指示剂，用EDTA溶液滴定至溶液由紫红色恰变为亮黄色，即为滴定Bi3+的终点。计算混合液中Bi3+含量（以mol·L-1或g·L-1表示） 在滴定Bi3+后的溶液中，加入10mL200g·L-1六亚甲基四胺，溶液变为紫红色，继续用EDTA标准溶液续滴定至溶液由紫红色恰变亮黄色，即为滴定Pb2+终点。记取EDTA耗用体积V2(mL)。计算混合液中Pb2+含量（以mol·L-1或g·L-1表示） 注意： 对于准确度高的测定，用来滴定Pb2+、Bi3+的EDTA标准溶液应采用ZnO或基准Zn作为基准物。 pH＝１时，Bi3(NO3)3不会析出沉淀，二甲酚橙也不与Pb2+配位；如果酸度太高，二甲酚橙也不与Bi3＋配位；溶液呈黄色。 ３．Bi3+与EDTA的反应速度较慢，故滴定速度不宜过快，且要剧烈摇动。 【作业布置】p7３ 1.2. 1．按本实验操作，滴定Bi3+的起始酸度是否超过滴定Bi3+的最高酸度？滴定至Bi3+的终点时，溶液中酸度为多少？此时再加入10mL10mL200g·L-1六亚甲基四胺后，溶液pH约为多少？ 答：按本实验操作，滴定Bi3+的起始酸度是约超过滴定Bi3+的最高酸度（pH≈1），因配制Pb2+、Bi3+混合液时，加入了一定量的HNO3，防止Bi3+水解。滴定操作中又加入了10mL0.1mol·L-1HNO3，但随滴定剂EDTA加入，溶液酸度会有所增大。滴定至Bi3+的终点时，溶液中酸度约降为pH≈1 ，此时再加入10mL