第6章2015-离子聚合-01范例.pptVIP

上一页 下一页 b 活性中心与反离子中一部分阴离子碎片结合成共价键终止 HMnM+BF3OH-→HMnM-OH + BF3 c 添加链转移剂或终止剂(XA)—主要终止方式 HMnM+(CR)- + X+A- ktr,s HMnMA + XCR 一般添加H2O/醇/酸/酸酐/酯/醚/胺类等都可使链终止。 终止机理如何？ ? 苯醌也可作为阳离子聚合的阻聚剂, 机理为: 活性链将质子转移给醌分子, 生成稳定的二价离子。 实际上, 真正的动力学链终止反应稀少; 但另一方面又难以生成活的聚合物。主要是杂质难以除净 。 小结：阳离子聚合机理：快引发、快增长、易转移、难终止。 上一页 下一页 4 聚合动力学 4.1 动力学方程-聚合速率 阳离子聚合动力学的复杂性。 SnCl4-Isobutylene反离子加成或向反离子转移终止(单分子终止)动力学方程, 在稳态下, 可参照自由基聚合推导。 Ri=ki[H+(CR)-][M]=Kki[C][RH][M] (K-引发剂-共引发剂络合平衡常数) Rp=kp[HM+(CR)-][M] ( [HM +(CR) -]—所有增长离子对的总浓度) Rt=kt[HM +(CR) -]