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第二章 晶态和非晶态材料的特性 2.1 晶体特征的结构基础 2.2 非整比化合物材料 2.3 液晶材料 2.4 玻璃与陶瓷 2.1 晶体特征的结构基础 晶态物质有别于气体、液体的最典型特征是具有点阵结构,正是由于本身结构的特殊性,使晶体呈现出与其它物质完全不同的特殊性质。 2.2 非整比化合物材料 当晶体中出现空位或填隙原子,从而使化合物的成份偏离整数比,这在晶体中是很普遍的现象。有这种现象的晶体被称为非整比化合物,即晶体的组成中各类原子的相对数目不能用几个小整数比表示的化合物。 2.3 液晶材料 1888年奥地利植物学家F.Reinitzer首先发现了液晶现象,但液晶技术和液晶材料直到20世纪50年代以后,随着人们对物质结构和性质研究的飞跃发展,逐渐加深了结构与性质关系的了解,才使探索液晶奥秘的研究出现了重大突破,也在实际应用中取得了可喜进展。 2.4 玻璃与陶瓷 1、晶态材料与非晶态材料的异同 晶体和非晶体都是真实的固体,其内部的原子都处于完全确定的平衡位置附近,并在平衡位置周围作振动运动。它们都具有固体的基本属性,即宏观表现为连续刚体,不流动并有确定的形状,具有弹性硬度,可反抗切应力等性质。与之相对应的气体和液体中的原子可以自由地作长距离的平移运动。 ⑴玻璃的结构特点 玻璃的内部结构无长程周期性,像液体一样,因此可以将玻璃看作是过冷液体。 对于玻璃的结构理论,主要有无规则网络学说和晶子学说。 无规则网络学说:认为玻璃的结构中包含许多不同的结构单位,(如SiO2玻璃中由中心硅原子与四角的4个氧原子通过共价键结合而成的硅氧四面体结构)这些小结构单位之间可以彼此键合形成链状或在其它金属离子的键合作用下形成三维网状结构。 晶子学说:认为玻璃由无数“晶子”组成,带有点阵变形的有序排列区域,这些晶子分散在无定形介质中,晶子区到无定形区无明显界限。 ⑵玻璃的特性 ①没有固定的熔点:当对玻璃加热时,只有一个从玻璃态转变至软化的连续变化的温度范围; ②各向同性:由于结构上的特点,玻璃在力学、光学、热学等中表现各向同性; ③内能高:与晶体相比,玻璃具有较高的内能,在一定条件下可以自动析出晶体; ④没有晶界:与陶瓷等到多晶材料或孪晶等晶体不同,玻璃中不存在晶粒或晶界; ⑤无固定形态:可按制作要求改变其形态; ⑥性能可设计性:通过调整成分及提纯、掺杂、表面处理及微晶化等技术改变强度、耐温等性能。 ⑶结构与性质的关系 玻璃的性质有两个最大的特点,即透明和易碎。这是与其结构特征紧密相关的。 玻璃的透明性的主要原因是结构中最高占有轨道和最低空轨道的能级差别大,不能发生对可见光的吸收而产生电子跃迁的现象。 其次,玻璃内部质地均匀,无反射面,光线通过时不会反射和折射,因此玻璃与液体的透明的原因是完全相同的。而多晶材料,如金属单质,其中的微小晶粒取向各异,当光线通过晶粒界面时,会受到各个晶面的反射和折射,使光线不能通过而成为不透明体。 玻璃的易碎性主要是因为在其内部结构中缺少滑动面,缺少可变形性质。玻璃的最大拉伸率仅为0.1%,当玻璃受到冲击或振动超过它的应变极限时,就会发生破裂。 ⑷玻璃的分类及应用 * * 1、晶体的均匀性 由于晶体中原子排布的周期性规则,同时该周期非常小,在宏观观察中不能分辨出晶体微观结构中的不连续性,从而导致了晶体各部分具有相同的密度、化学组成等性质。因此,从宏观角度看,晶体具有均匀性。 气体、液体和玻璃体也有均匀性,但那是由于原子杂乱无章的分布,即它们的均匀性来源于原子的无序分布的统计性规律。两者之间有着实质的不同。 晶体的均匀性是焓因素决定的; 非晶体的均匀性是由熵因素引起的。 2、晶体的各向异性 由于晶体在各个方向上的点阵向量不同,导致了晶体在不同方向上具有不同的物理性质,即各向异性。最重要的各向异性包括电导率、膨胀系数、折光率、机械强度等。 3、晶体的自范性 在适宜的外界条件下,晶体能自发生长出晶面,晶棱等几何元素所转成的凸多面体,晶体的这一性质即为晶体的自范性。 在理想的环境中,晶体可以生长成凸多面体,此凸多面体的晶面数(F)、晶棱数(E)和顶点数(V)之间的关系符合下式: F+V=E+2 如:四面体:F=4,V=4,E=6 八面体:F=8,V=6,E=12 三角双锥:? 晶体的外形既受内部结构(点阵排列方式)制约,又在一定程度上受外因(温度、压力、浓度、杂质)的影响。但同一种晶体的每两个相应界面的夹角是不受外界条件的影响,保持恒定不变。这个规律称为“晶面角守恒定律” 非晶体如玻璃体在从液相冷却时,形成的固体表面圆滑,没有固定的外形。 4、晶体的熔点 晶体在受到热作用时,温度升高,组成晶体的点阵上的原子或原子
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