7沉淀滴定法概要.ppt

第一节 概述 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法的反应必须满足的要求： 1．沉淀反应必须迅速，并按一定的化学计量关系进行。 2．生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小。 3．有确定化学计量点的简单方法。 银量法的分类 根据滴定方式的不同： 直接法 例 在中性溶液中用K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定Cl-或 Br-。 间接法 例 在测定Cl-时，先将过量的AgNO3标准溶液，加入到被测定的Cl-中，过量的Ag+再用KSCN标准溶液返滴定。 莫尔法（Mohr） 原理 指示剂 K2CrO4，滴定剂 AgNO3 测定的对象 直接法：Cl-，Br-。 返滴定法：Ag+ 滴定条件：pH 6.5～10.0 →注意问题 指示剂的用量： 5×10-3 mol/L K2CrO4的浓度太高 终点提前 结果偏低； K2CrO4的浓度太低， 终点推迟 结果偏高。 应用范围 直接法测 Cl-、Br- 测定Ag+？ 返滴定法 不可测I-、SCN- AgI和AgSCN 沉淀具有强烈吸附作用 沉淀滴定法 第一节 概述 第二节 银量法滴定终点的确定 莫尔法 佛尔哈德法 法扬司法 目前应用较广的是生成难溶性银盐的沉淀反应 Ag++Cl- = AgCl↓ （白色） Ag++SCN- = AgSCN↓（白色） 利用生成难溶性银盐的反应进行测定的方法称为 银量法。 1、莫尔法（Mahr） 以K2CrO4为指示剂——直接银量法。 2、佛尔哈德法（Volhard） 以铁铵矾作指示剂—— 3、法扬司法（Fajans） 以吸附指示剂为指示剂——直接银量法。 根据指示终点的方法不同： 第二节 银量法滴定终点的确定 指示剂： K2CrO4 ? 莫尔法 铁氨矾(NH4Fe(SO4)2) ? 佛尔哈德法 吸附指示剂 ? 法扬司法 酸度：pH 6.5 ~ 10.0； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 H++CrO42- ? Cr2O72- (K=4.3×1014) 碱性太强， 2Ag+ + 2OH- = 2Ag2O + H2O pH 6.5 酸性过强， pH 10.0 Ag++ nNH3 ? Ag(NH3)n pH 7.2 NH3 + H+ ? NH4+ 导致[CrO42-]降低，终点滞后 ①能与Ag+ 生成沉淀的阴离子 （PO43- 、AsO43-、 SO32-、S2-、CO32-、C2O42-） ②能与 CrO42- 生成沉淀的阳离子 （Pb2+、Ba2+） ③在弱碱性条件下易水解的离子 （Al3+、Fe3+、Bi3+） ④大量的有色离子 （Co2+、Cu2+、Ni2+） 都可能干扰测定，应预先分离。 干扰离子的影响 佛尔哈德法（Volhard）-[NH4Fe(SO4)2] 1．直接法 原理: 滴定条件: 适用范围: A.酸度： 0.1~1.0 mol/L HNO3溶液 防止Fe3+水解 B.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前 预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+ 酸溶液中直接测定Ag+ 2．返滴定法 原理： 滴定条件： A.酸度：稀HNO3溶液 防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰 B. 注意事项 滴定Cl -时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化) 测CL- 时，预防沉淀转化造成终点不确定 措施： 加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀）,过滤除去AgCl ?(煮沸,凝聚,滤,洗) 加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触 措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+ 适用范围： 返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN- 选择性好 测I-时，预防发生氧化-还原反应 法扬司法 （吸附指示剂） 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色 来指示终点的方法 吸附指示剂：一类是酸性染料，如荧光黄及其衍生物，它们是有机弱酸，解离出指示剂阴离子；被带电沉淀胶粒吸附时因结构改变而导致颜色变化。 原理： SP前： HFL H+ + FL- （黄绿色）