7第七章酸碱平衡与酸碱滴定概要.ppt

缓冲溶液的配置 第七节 酸碱指示试剂 酸碱滴定曲线及指示剂选择 酸碱滴定法的应用 但实际上人们对各种颜色的辨别能力不同，对不同指示剂的实际变色范围也不同 如：甲基橙 理论为 2.4 ~ 4.4 红 - 橙色 - 黄 实际为 3.1 ~ 4.4 甲基黄 理论为 2.3 ~ 4.3 红 - 橙色 - 黄 实际为 2.9 ~ 4.0 红 - 橙色 - 黄 使用酸碱指示剂注意问题 1、指示剂的用量 2、指示剂使用的温度 3、指示剂的颜色变化方向 4、混合指示剂 分布系数为： 分布系数与浓度无关，只与溶液的酸度和平衡常数有关 PH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 0 0.5 HAc 的型体分布 Ac HAc 第三节 酸碱水溶液酸度的计算 一、质子条件式 酸碱反应实质上是质子的转移 当反应达到平衡时，酸失去的质子数=碱得到的质子数 称该关系为：质子条件式或质子等衡式 PBE PBE 反映了质子转移的关系，故写质子式必须确定相关物质作参考 -----参考水准（零水准） 例 HAc的水溶液 参考物质（零水准） HAc 和 H2O 根据达平衡时，酸失去的质子数=碱得到的质子数 HAc + H2O = Ac- + H3O+ H2O + H2O = OH- + H3O+ 或失质子产物物质量 = 得质子产物物质量 得 失 C(H3O+) = C(Ac-) +C(OH-) 得 失 例 NaH2PO4的水溶液 参考物质（零水准） NaH2PO4 和 H2O 根据达平衡时，酸失去的质子数=碱得到的质子数 H2PO4 - + H2O = HPO4 -2 + H3O+ H2O + H2O = OH- + H3O+ 或失质子产物物质量 = 得质子产物物质量 得 失 C(H3O+) + C（H3PO4） = C(HPO4 -2 ) +C(OH-)+ 2C（ PO4 -3 ） 得 失 H2PO4 - + 2H2O = PO4 -3 + H3O+ H2PO4- + H2O = OH- + H3PO4 二、对于一元弱酸HA ，其cH+ 值计算如下： HA H+ + A- 起 cA 0 0 平 cA-cH+ cH+ cH+ Ka= [HAC] [H+] [AC-] 以元弱酸H+精确计算公式 讨论： (1)当（cA//c0）/Ka0 ＜ 500, cAKa0 20Kw0 ; 酸不是很弱，忽略水解离 cA= c- cH+ (2)当（cA//c0）/Ka0 500, cAKa0 20Kw0 ; 酸不是弱， c(A)= c(HA） (3)当（cA//c0）/Ka0 500, cAKa0 20Kw0 ; 酸较弱，不忽略水 c(A)= c(HA） 对于一元弱碱B ，其cOH 值计算如下： B +H2O HB + OH- 起 cB 0 0 平 cB-CoH- cHB COH- Ka= [B] [HB] [OH-] 以元弱酸H+精确计算公式 讨论： (1)当（cB//c0）/Kb0 ＜ 500, cBKb0 20Kw0 ; 酸不是很弱，忽略水解离 cB= c- cOH- (2)当（cA//c0）/Ka0 500, cAKa0 20Kw0 ; 酸不是弱， c(B)= c(HB） (3)当（cB//c0）/Kb0 500, cBKb0 20Kw0 ; 酸较弱，不忽略水 c(B)= c(HB） 三、对于多元弱酸HnA ，其cH+ 值计算如下： 一般多元弱酸 如H2S Ka2 = [H+][S2-]/[HS-] = 7.1 ? 10-15 Ka1 = [HS-][S2-]/[H2S-] = 1.3 ? 10-7 原因:由于一级解离的氢离子抑制了二级解离(同离子响应 故 溶液中基本为一级解离的氢离子 所以通常以一元酸的计算方法计算其氢离子浓度 对于多元弱碱 如 CO3-2 PO4-3 等,