醛、酮之间也可选择性反应。在一般条件下,醛基的活性要稍高些,通常优先发生反应。但某些情况也可获得相反的选择性,即酮也可以优先反应。 3、双键顺反式的选择性控制 通过炔烃的立体选择性还原。通常,顺式烯烃主要通过非均相催化氢化获得(Lindlar catalyst and P-2Ni);而化学还原法则都以反式选择性为主(Li-NH3; LiAlH4 and red-Al)。 Wittig型反应 邻基参与反应和模板反应 邻羟基参与反应 模板反应 立体化学的控制 在设计合成路线时,对所有新的双键、环连结处和手性中心的立体化学都必须予以考虑。如果立体中心数为n,可能的立体异构体数为2n。 在合成含多个立体中心的化合物时,不能有效控制立体化学将导致立体异构混合物的产生,这至少会导致目标产物的产量下降,更为严重的是可能产生不能分离的立体异构体混合物。 尽管非对映异构体混合物通常能够分离,但整个合成效率也因拆分而随之下降。 立体选择性是合成设计过程中需要特别考虑的重要因素之一。 获得单一构型的对映异构体通常有四种方法 第一个方法是以拆分为基础。这个方法包含使用手性材料来拆分合成过程的一些中间体。 第二个常用方法是使用手性底物控制的立体选择性。在底物控制的立体选择性中,反应的立体选择性是由底物已有的手性中心控制或诱导。这类方法最大的优点在于反应的起始原料一般来自于天然的手性化合
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