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VCM合成反应中提高乙炔转化率工艺优化探讨.docx
中国氯碱 China Chlor-AlkaliNo.12 Dec.,2009 15VCM合成反应中提高乙炔转化率的 工艺优化探讨高万升,杨柳,陈海印 (陕西金泰氯碱化工有限公司,陕西榆林718100)摘要:介绍了 C2H2、HCl合成反应工艺的优化措施以提高C2H2的转化率及延缓触媒的衰老。 关键词:VCM;乙炔;转化率;提高;工艺优化中图分类号:TQ325.3 文献标识码:B 文章编号:1009-1785(2009)12-0015-02Discussion on process optimization of conversion of acetylene inVCM synthesis reactionGAO Wan-sheng, YANG Liu, CHENHai-yin (Shanxi Jintai Chlor-alkali Chemical Co., Ltd., Yulin 718100, China)Abstract: The optimization measures of synthesis reaction of C2H2 and HCl for lifespan prolongation of catalyst and high conversion were introduced.Key words: VCM; acetylene; conversion; improvement; process optimization陕西金泰氯碱化工有限公司一期10万t/a烧碱 、PVC项目于2005年11月正式试车投产,VCM生产 的电石单耗经不断工艺改进和调整,呈逐年下降趋 势,2007年平均值为1.45 t/tVCM,2008年平均值为 1.41 t/tVCM,2009 年 1-6 月平均值为 1.39 t/tVCM。 对合成反应温度、分子比的合理控制,副产物少,精 馏低塔入料 C2H20.2%,C2H4Cl20.15%。C2H2 空间流 速为30m3/(m、h)左右,触媒衰老速度延缓,使用周 期為 10 000 h,触媒单耗为 0.50~0.60 kg/tVCM。冷却器以移走热量,使气体体积减小,以利于压缩过 程的逐级进行。透平压缩机排出的压力高,气体输送量大,工作 过程中不需要硫酸,所需动力小,但在压缩过程中氯 气温度较高,机械精度也较高,所以对氯气含水(酸) 及其他杂质的要求亦相对提高。从氯碱生产企业使用效果看,1套10万t/a烧碱 生产装置,氯处理工序需安装八九台纳氏泵,正常使 用6台以上,纳氏泵使用寿命短,维修频繁,需两三台为既提高C2H2转化率,又延长触媒使用时间, 该公司在工艺操作控制优化和技术改造方面进行了 以下尝试。(1)选择触媒生产质量较为可靠厂家, HgCl2质量分数接近12% ; (2)优化C2H2、HCl摩尔 配比;(3)阶段性调节C2H2空间流速。(4)选择合成 反应温度较佳范围。(5)改进合成反应热冷却工艺。 (6)避免触媒中毒、分解。1催化剂浓度的选择考虑到氯化汞催化剂在一定温度会升华,气体备用泵;每台纳氏泵的配套电机功率为110kW,动力 消耗大;而1套10万t/a烧碱生产装置氯处理工序 只需1台透平压缩机,因此,使用透平压缩机不但占 地面积小,而且动力消耗低。无论是从保证氯碱生产装置正常运行,还是从 节能降耗、降低生产成本及安全方面考虑,氯气压缩 机应优选透平压缩机,逐步淘汰纳氏泵。收稿日期:2009-06-15气流会带走升华汞,因此,HgCl2的质量分数应为 10.5%~12.0%。选择上限浓度为12%,对延缓催化剂 活性降低,延长使用寿命有益,浓度高些,形成的活 性中心也会较多,有利于加快反应速度并提高QH: 转化率。2优化C2H2与HC1摩尔比,减少副反应 C2H2与HCl合成反应摩尔比的经验值为1.00:1.05~ 1.00:1.10,根据热力学质量作用定律,反应达到平衡 时VC分压与C此和HCl分压乘积之比为一常数, 用式表示:K - Pvc卜 PcAi从上式中可以看出,Kp为常数,PVC分压保持不 变,提高HCl浓度(分压)则乙炔分压降低,有利于 提高C迟2的转化率。从经济效益上考虑也是划算 的,电石2 600元/t,HCl 800元/t。从保护触媒活性上 考虑,也避免了过量的C2H2与催化剂HgCL2反应而 失去催化活性。在生产过程中,调试的结果认为C2H2与HCl摩 尔比为1.00:1.03~1.00:1.05是较佳的配比,乙炔转 化率较高,触媒转化运行10000h,粗氯乙烯中QH2 体积分数仅为0.5%~0.9%。副反应所形成高沸物少。若HCl过量较多,会进一步与QHfl反应形成 二氯乙烷或反式二氯乙烯,副反应的发生,既多消耗 了电石,又增加了高沸物的量。经
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