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溴化丁基橡胶的应用研究和市场分析.doc
溴化丁基橡胶的应用研究及市场分析
溴化丁基橡胶(BIIR)是IIR的改性产物,改性的目的是提高IIR的活性,改善其与不饱和橡胶的相容性,提高自粘性、互粘性及共交联能力,同时保持IIR的原有特性。IIR溴化后除增加了交联位置外,同时也增强了双键的反应性。这是由于C-Br键的键能较小,溴化丁基橡胶的硫化反应活性较高,所以其具有较快的硫化速度和较强的硫化适应性,而且与通用橡胶的共硫化性能较好。与普通丁基橡胶相比,溴化丁基橡胶增添了以下特性:(1)硫化速度快;(2)与天然橡胶、丁苯橡胶的相容性好;(3)与天然橡胶、丁苯橡胶的粘接性能提高;(4)可单独用氧化锌硫化(BIIR是唯一可单用硫黄或者用氧化锌硫化的弹性体),硫化方式多样化;(5)有较好的耐热性。 溴化丁基橡胶正是凭借如此多的优点,在多种应用领域内正逐步替代普通丁基橡胶,如子午线轮胎、斜交轮胎、胎侧、内胎、容器衬里、药品瓶塞和机器衬垫等工业产品。溴化丁基橡胶是制造无内胎轮胎和医药用制品不可替代的原材料。
1溴化丁基橡胶的生产方法
BIIR的制备方法有干混炼溴化法和溶液溴化法。干混炼溴化法是在开炼机上将N-溴代琥珀酰亚胺、二溴二甲基乙内酰脲或活性碳吸附溴(质量分数为0.312)与IIR进行热混炼而制得BIIR;溶液溴化法是将IIR溶解于氯化烃溶剂,再通入质量分数约为0.03的溴而制备,该过程是连续的,产品质量均匀稳定。BIIR中溴的质量分数最佳值为0.017-0.022。
2溴化丁基的应用研究
2.1工艺要求
溴化丁基橡胶分子链上存在双键,同时含有溴原子,因此可以采用多种方法进行硫化,应根据橡胶制品所要求的物理性能选择硫化体系。溴化丁基橡胶的混炼、压延和压出操作工艺与门尼粘度相同的普通丁基橡胶相似,但由于溴化丁基橡胶硫化速度较快,容易焦烧,所以应该注意下列情况:
1.炼胶温度。溴化丁基橡胶的混炼温度若超过130,有焦烧危险,并且温度过高,胶料容易破碎,导致胶料加工不良。
2.溴化丁基橡胶对模具具有腐蚀性,所以在模压时要加以防护,如使用高质量的模具,并用涂层保护,避免使用水基脱模剂以及保持高温状态,避免模具温度反复波动等。
2.2 并用和共混体系
2.2.1 IIR/BIIR
采用BIIR/IIR并用可以改善IIR的加工性能和物理性能,同时还可以缩短IIR的硫化时间,并用胶的界面粘合力较大,并且降低了胶料粘度,改善了加工性能。此外,在溴化丁基橡胶中加入普通丁基橡胶也是一种降低生产成本的重要途径。
普通丁基橡胶与溴化丁基橡胶并用可以改善胶料自粘性,工艺性能良好;并用胶中随着溴化丁基橡胶用量的增加,硫化速度明显加快,并用胶的紫外吸光度与易氧化物两项指标会逐渐得到改善;并用胶中溴化丁基含量的变化对并用胶的物理机械性能、老化性能没有太大的影响;普通丁基橡胶与溴化丁基橡胶并用胶的硫化体系采用硫黄硫化或吗啡啉硫化效果良好。
2.2.2 NR/BIIR并用体系
溴化丁基橡胶能以任意比例与天然橡胶并用。溴化丁基橡胶与天然橡胶并用,硫化速度快,可提高天然橡胶的气密性,改善其耐热、耐天候老化和耐各种化学药品的性能。而天然橡胶则能提高以溴化丁基橡胶为主的胶料的粘合性能。
溴化丁基橡胶在轮胎生产中最大的用量是用在无内胎轮胎的气密层配方。有研究对溴化丁基橡胶气密层与溴化丁基橡胶/天然橡胶并用气密层胶料进行了对比,结果表明,BIIR与NR并用的目的是改善胶料自身的粘着性,并提高其物性,缩短其硫化时间。也有文献指出,BIIR与NR掺用而不是100%采用BIIR用于气密层配方还有一个原因是出于生产成本和生产工艺控制的角度考虑。但需要注意的是,由于BIIR与NR共混本身在实际使用中很难达到均相,将对胶料的性能造成不利的影响,近年来的发展趋势是由BIIR橡胶与NR掺用而得到基本不含油的低门尼粘度、易加工的100%BIIR,以保证空气和水的透过性最低。目前气密层配方中BIIR的使用随着轮胎产品的不同而不同,知名品牌的公司产品会采用100%的BIIR或CIIR;全钢载重无内胎子午线轮胎和高速度级别的乘用轮胎(如V级、Z级)会采用100%的BIIR或CIIR。对全钢载重有内胎子午线轮胎和速度级别较低的乘用轮胎(如S级、T级)会采用BIIR橡胶与NR掺用。
2.2.3 EPDM/BIIR并用体系
溴化丁基橡胶与三元乙丙橡胶并用,可以改变硫化速度(随着溴化丁基橡胶在并用胶中含量的增加,硫化速度急剧下降,直到溴化丁基橡胶的含量达到50%为止,随后出现相反的趋势),改善以此为基础的胶料的粘合、气密性和阻尼特性,反之,三元乙丙橡胶可以改善以溴化丁基橡胶为基础的胶料的低温脆性、耐臭氧和耐热性能。
2.2.4 BIIR/CR并用体系
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