南京大学-蒸气冷凝法制备纳米颗粒.docVIP

蒸气冷凝法制备纳米颗粒 1. 实验目的 学习和掌握利用蒸气冷凝法制备铜纳米颗粒的基本原理和实验方法，研究微粒尺寸与惰性气体气压之间的关系。 2. 实验原理 利用宏观材料制备微粒，通常有两条途径，一种是由大变小，即所谓粉碎法；另一种是由小变大，即由原子气通过冷凝、成核、生长过程，形成原子簇进而长大为微粒，称为聚集法。本实验采用气相法（聚集法）中的蒸气冷凝法制备铜纳米颗粒。 图1显示蒸汽冷凝法制备纳米颗粒的过程。首先利用抽气泵对系统进行真空抽吸，并利用惰性气体进行置换。惰性气体为高纯度的Ar、He等，有些情形也可以考虑采用气。经过几次置换后，将真空反应室内保护气的气压调节控制至所需的参数范围，通常为0.1kPa至10kPa范围，与所需粒子粒径有关。当原材料被加热至蒸发温度时（此温度与惰性气体压力有关，可从材料的蒸气压-温度相图查得）蒸发成气相。气相的原材料原子与惰性气体原子或分子碰撞，迅速降低能量而骤然冷却。骤冷使得原材料的蒸气中形成很高的局域过饱和，非常利于成核。图2显示成核速率随过饱和度的变化。成核与生长过程都是在极短时间内发生的。图3给出总自由能随核生长的变化，一开始自由能随着核生长的半径增大而变大，但是一旦核的尺寸超过临界半径，它将迅速长大。首先形成原子簇，然后继续生长成纳米微粒，最终在收集器上收集到纳米粒子。 在制备纳米微粒的过程，由于成核与生长几乎是同时进行的，微粒的大小与过饱和度P/Pe有密切关系，这导致如下几项因素与微粒尺寸有关： (1) 惰性气体的压力，其越小碰撞几率越低，原材料原子能量损失越小，Pe值降低较慢； (2) 惰性气体的原子量，其越小，一次碰撞的能量损失越小； (3) 蒸发速率，其越快，P/Pe越大； (4) 收集器离蒸发源的距离，其越远，微粒生长时间越长。 实际操作时可根据上述几方面的因素调剂P/Pe值，从而控制微粒的分布尺寸。 3. 实验描述 3.1 仪器描述 实验采用HT-218型纳米微粒制备试验仪进行，其原理如图4所示。玻璃真空罩G置于仪器顶部真空橡皮圈的上方。真空罩下方真空室地盘P的上半部倒置了一只玻璃烧杯F，用作纳米微粒的收集器。两个铜电极I之间接以螺旋状钨丝H，铜电极接至蒸发速率控制单元。在真空或低压惰性气体状态下启动该单元，钨丝上即通过电流并可获得1000以上的高温。真空底盘P开有四孔，孔下方分别接有气体压力传感器E以及连结阀门，和电磁阀的管道。气体压力传感器E连接至真空度测量单元，并在数字显示表上直接显示实验过程中真空室内的气体压力。阀门通过一管道与仪器后侧惰性气体接口连接，实验时可利用调整气体压力，也可借助调整压力。阀门的另一端直通大气，主要为打开钟罩而设立。电磁阀的另一端接至抽气单元并由该单元实行抽气的自动控制，以保证抽气的顺利进行并排除真空泵油倒灌进入真空室。蒸发控制单元的加热功率控制旋钮置于仪器面板上，调节加热器时数字显示表直接显示加热功率。 3.2 实验步骤 (1) 检查仪器各单元是否正常； (2) 对真空系统进行清洁； (3) 取适量铜片，挂在钨丝上，盖上烧杯，罩好真空罩； (4) 关闭惰性气体阀门和空气阀门，加热功率置于最小，打开系统电源； (5) 对系统进行抽气，直至气压保持恒定，并置此恒定气压为零； (6) 打开惰性气体阀门，同时抽气，使系统达到动态平衡，调节动态平衡气压为0.13 kPa； (7) 调节加热功率，使加热电压为6~8V，直至铜片完全蒸发； (8) 关闭系统电源，打开空气阀门，取下真空罩和烧杯； (9) 重复上述操作，在动态氮气压强为1.3 kPa和3.9 kPa条件下重复实验； (10) 对仪器进行清洁和整理。 4. 实验结果与分析 4.1 实验结果 在三种氮气压力氛围中，在烧杯内壁上都获得了接近黑色的铜纳米颗粒，且有如下规律 (1) 随着氮气压强的增大，铜蒸发过程的黑烟越来越浓； (2) 随着氮气压强的增大，铜颗粒的颜色由深墨绿色向紫红色过渡； (3) 随着氮气压强的增大，铜颗粒在烧杯内壁上的附着越来越不均匀。 图1，图2，图3分别展示了在0.13 kPa，1.3 kPa和3.9 kPa的氮气压强下，烧杯收集到的铜纳米颗粒。 4.2 结果分析 铜被加热至蒸发温度时蒸发成气相，蒸气原子与氮气分子碰撞，能量迅速降低而骤然冷却，形成很高的局域过饱和，开始成核。当核的尺寸超过临界半径后，它将迅速长大，首先形成原子簇，然后继续生长成纳米微粒，最终在烧杯内壁上收集到纳米微粒。可见，氮气气压越大，铜蒸气原子与氮气原子碰撞几率越大，能量损失越快，局域过饱和越大，成核越快，黑烟越明显，同时形成的纳米颗粒尺寸也越大。 纳米微粒具有尺寸效应。对于纳米材料，宏观晶体的周期性边界条件不再成立，其对光的吸收会显著增加，尺寸越小越明显，