zzz微波輻射壳聚糖基智能水凝胶的制备.docVIP

微波辐射法制备壳聚糖基智能水凝胶 李小静1，冯晓荟2 （1.天津市塑料研究所，2.东北石油大学化学化工学院） 摘要:三元水凝胶以戊二醛为交联剂，硝酸铈铵为引发剂。当PVP:CS（质量比）=2:1，0.06wt.%交联剂，5.8wt.%引发剂，在160W和320W微波下分别辐照60s和40s，可获得具有很好溶胀率的壳聚糖基三元水凝胶。向壳聚糖（CS）引入聚乙烯基吡咯烷(PVP)和聚乙烯醇（PVA），加入戊二醛硝酸和铈铵分别为交联剂和引发剂，利用微波辐射制备了具有环境敏感型的CS/PVP/PVA三元智能水凝胶。结果表明，当PVP:CS=2:1、引发剂用量5.14wt.%、交联剂用量1.2wt.%、320W，40s的条件下，可制备出理想的三元凝胶。在45℃、pH=7的溶液中可达到最大溶胀率，约为2200%。温敏感性测试表明，随着温度的升高，平衡溶胀率呈现先增大后减小的趋势，在45℃左右达溶胀率有个突变，达到最大值。pH敏感性测试表明，当pH=2，7，11时有最大溶胀率；pH在2~7,7~11,11~14间溶胀率变化较小。与传统加热法相比，微波辐射具有省时、节能、高效、原料利用率高等明显的优势，具有良好的发展前景。 关键词：壳聚糖（CS）；智能水凝胶；微波辐射；制备 水凝胶是一种能够显著溶胀于水、而在水中不溶解、且溶胀后仍能保持其形状的亲水性聚合物网络。目前水凝胶作为一种医用材料已被广泛用于细胞分离与培养、组织工程、固定化酶、药物的控制释放和靶向药物等领域[1-3]。基于水凝胶的特殊用途，天然、无毒、具有良好生物相容性的物质已成为主要的制备原料。 壳聚糖（CS）是一种天然高分子，来源广泛、经济、无毒、易降解，对环境友好等优点，具有广泛应用前景，而成为研究的重点。近几年，国内外对壳聚糖水凝胶的研究非常热，从不同角度分析了影响壳聚糖水凝胶性能的因素。其中交联改性是解决问题的方法之一，传统交联方式为水浴或油浴加热[4]，而本研究用微波辐射法制备CS/PVP/PVA三元水凝胶，以达到弥补传统制备方法性能不足的缺陷。以期满足和实现CS/PVP/PVA水凝胶多功能和多用途的需要。 1 实验部分 1.1试剂及仪器 聚乙烯吡咯烷酮K30（天津市科密欧化学试剂开发中心）；壳聚糖（脱乙酰度91.7%，浙江金壳生物化学有限公司)；乙酸（AR，天津市大茂化学试剂厂）；异丙醇（AR，天津市大茂化学试剂厂）；戊二醛25%（BR，国药集团化学试剂有限公司）；硝酸铈铵（AR，天津市光复精细化工研究所）。电子天平；恒温水浴锅；真空干燥箱；Tensor-27型红外光谱仪。WD800型微波炉；PHS-3C精密PH计。 1.2 水凝胶的制备 将PVA溶解在一定量的水中，在80℃水浴条件下加热一段时间，待其完全溶解后，然后依次加入PVP、CS搅拌均匀，加入一定量的乙酸搅拌至透明，再加入适量的引发剂（硝酸铈铵）和交联剂（戊二醛），放入微波炉中反应一定时间，得到粗凝胶，将粗产品依次用稀HAC、异丙醇和去离子水洗涤,除去其中未反应的单体和小分子后，40℃下真空干燥至恒重得到干凝胶。 1.3 敏感性能测试 1.3.1溶胀率的测定 准确称取一定量的干凝胶(m0),将其置于相应的溶液中充分浸泡后，用尼龙纱布滤去多余的水，再用滤纸吸干凝胶表面的水分，准确称量湿凝胶的质量(mt)，凝胶平衡溶胀率按如下公式进行计算： 式中，m0，mt,为凝胶溶胀前后的质量。 1.3.2温敏性测试 准确称量一定量的干凝胶，将其分别置于不同温度的pH=2溶液中，达到溶胀平衡后，取出饱和凝胶，吸干表面多余水分，测定凝胶溶胀率的大小，考察凝胶溶胀率随温度的变化情况。 1.3.3 pH敏感性测试 称量一定量的干凝胶，将其分别置于20℃的不同pH值溶液中，达到溶胀平衡后，取出饱和凝胶，吸干表面多余水分，测定凝胶溶胀率的大小，考察凝胶溶胀率随pH值的变化情况。 1.4 FTIR表征 取干凝胶与KBr粉末共混制成压片，采用德国布鲁克公司的Tensor-27型傅里叶变换红外光谱仪进行分析，扫描范围400-4000cm-1 2 结果与讨论 2.1工艺条件的优化 凝胶制备过程中，反应时间和微波功率，原料配比，PVA用量，引发剂及交联剂用量等条件对CS/PVP/PVA凝胶的溶胀性能以及敏感性有很大的影响，实验对这几个方面进行考察和优化。 2.1.1 微波功率与反应时间的影响 实验考察了微波功率和反应时间对凝胶溶胀率的影响，结果见图1。从图中可以看出，在160W下辐射60s和320W下辐射40s时，凝胶的溶胀率最大，并且两个功率下所达到的溶胀率几乎相同，这说明在两个功率的两个相应时间下，它们所达到的效果相同，都使得凝胶获得了完全反应的最佳反应热。从实验现象看到，功率过低时，反应缓慢，反应很难进行完全；功率过