制冷空調行业制冷剂的发展趋势与展望.docVIP

制冷空调行业制冷剂发展方向与展望 张永康 提要 本文简单介绍了制冷剂的发展历史；臭氧层的部分知识、以及现阶段CFC和HCFC制冷剂怎样对臭氧层进行破坏；并以“蒙特利尔协议书”制定的规定为基础，介绍了世界各国对制冷空调行业制冷剂发展方向与主流趋势；并且介绍了世界各国所形成的不同的观点以及现阶段的主要应对方案。 制冷剂的由来 制冷的历史可以追溯到古代，当时用以储冰和一些蒸发进程。从历史上看，制冷剂的发展经历了三个阶段： 第一阶段：从1830年至1930年，主要采用NH3、HC、CO2,空气等作为制冷剂，有的有毒，有的可燃，有的效率很低。主要出于安全性的考虑。尽管用了100年之久，当出现了CFC和HCFC制冷剂后，主要出于安全性的考虑，还是当机立断，实现了第一次转轨 第二阶段 ：从1930年至1990年，主要用CFC和HCFC制冷剂。使用了60年后，发现这些制冷剂破坏臭氧层。出于环保的需要，不得不被迫实现第二次转轨。 第三阶段：从1990年至今，进入以HFC制冷剂为主的时期。 二、关于臭氧层 臭氧（O3）是一种在地球大气中发现的气体，由三个氧原子组成，当强烈的太阳紫外线造成氧分子破烈时，就生成了氧原子。氧原子再与氧分子反应生成臭氧。臭氧作为一种微量气体颁布在离地面15-60KM高度的大气平流层。臭氧的这一分布区域就叫做臭氧层。 臭氧的独特之处，在于能吸收大气中的任何其他气体不能吸收的太阳辐射中波长在300mm以下的紫外线。尽管一定量的紫外线对生命来说是需要的，但是太多的紫外辐射却有不利影响。一些可能的不利影响包括： 使患皮肤癌的可能性增加。 使患白内障的机会增加。 破坏人体免疫系统 降低农作物产量和使质量劣化。 对浮游植物的生长产生不利的影响。 在1974年，美国加利福尼亚大学教授莫利纳(M.J.Molina)和罗兰(F.S.Rowland)在自然杂志上指出，正在世界上大量生产和使用的CFCs，由于其化学稳定性好，不易在对流层分解，通过大气环流进入臭氧层所在的平流层，在短波紫外线UV-C的照射下，分解出Cl自由基，参与了对臭氧的消耗。图1为以CFC12为例的臭氧被Cl自由基消耗的过程。可以看出，CFC12分子在强烈的紫外线照射下破裂，释放出Cl自由基，这些Cl自由基与臭氧发生反应，产生氧分子O2，Cl自由基只起催化剂的作用，在反应过程中并未消耗，因此单个Cl自由基可以通过成千上万次的这样类似的反应把臭氧转化成氧分子。1个CL自由基可以消耗10万个臭氧分子。 F CFCl F C F Cl F C F O O O O O O O ClL ClL CLL ClL ClL O O ClL 图 1 1985年位于南极Halley湾的纽约站建立了一条臭氧层基线以帮助科学家们现臭氧空洞。美国国家航空和太空总属派飞机在南极和北极圈上空的平行流层发现凡是臭氧层被破坏的地方都存在CFC的残余物。南极上空的臭氧层破坏也于1987年、1989年、1990年和1991年被发现，1988年南极臭氧层为20世纪70年代的中期的70%，最严重的臭氧层破坏发现于1992年。20世纪80年代全球各处的观测站观测表明，紫外线的确辐射增加了5%-10%。基于CFC对臭氧层破坏‘联合国环境规划署’1987年9月16日在加拿大蒙特利尔召开的有欧洲经济共同体以及24个国家，包括美国，签署了蒙特利尔协议书。本法案同意在2000年以前逐步停止制造CFC。蒙特利尔协议书已被157个组织承认。 制冷用途 原有制冷剂 制冷剂替代物 家用和楼宇空调系统 HCFC-22 HFC混合制冷剂 大型离心式冷水机组 CFC-11 HCFC-123 CFC-12, CFC-500 HFC134a HCFC-22 HFC混合制冷剂 低温冷冻冷藏机组成冷库 CFC-12 HFC-134a HCFC -502,HCFC-22 HCFC-22,HFC或HCFC混合制冷剂 NH3 NH3 冰箱冷柜、汽车空调 CFC-12 HFC134a HC及其混合制冷剂 HCFC混合制冷剂 三、现阶段绿色环保制冷剂的发展趋势 为了保护臭氧层的需要，近10年来制冷空调行业已作出了积极的响应，采取了许多的措施和行动。目前正在使用的环保制冷剂有3大类：含氢氟烃HFC类；回归第一代的天然工质（NH3，HC,CO2等）；HCFC和HFC混合制冷剂。 表1 目前国内外采用的CFC-12替代物（第一批要淘汰的制冷剂）,大体上分为3类：HFC-134a；碳氢化合物R600a及混合物二元三元混合物。 CFC-12替代制冷剂的纯合成工质为HFC-134a,现在已被认可和接受使用。但在蒸发温度低于-23度时，由于将产生高的压缩比，冷量受到限制，其压缩机的性寿