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化學反应条件的优化工业合成氨
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第2章 第4节 化学反应条件的优化—— 工业合成氨
编写:唐河一高中 王书成
【学习目标】
1.能从化学反应速率和化学平衡原理分析合成氨的适宜条件(理论指导);
2.了解应用化学反应原理分析化工生产条件的思路和方法(了解实际上选择条件的思路、方法、结果),体验实际生产条件的选择与理论分析的差异;
3.通过对合成氨适宜条件的分析,认识化学反应速率和化学平衡的调控在工业生产中的重要作用。
4.补充: 了解合成氨生产的主要流程。
【学习重点、难点】利用化学反应速率与化学平衡原理分析合成氨的适宜条件(实际上选择条件的思路、方法、结果)
[学习过程]
(NH4)2CO3 简称碳铵,在农业上是一种化肥,它是怎样制取的?
2NH3+CO2(少量)+H2O=(NH4)2CO3
NH4NO3简称硝铵,溶于水时吸热,可作制冷剂、化肥,它是怎样制取的?
NH3在工业上又是怎样生产的? 。
利用N2、H2合成氨的工业化生产曾是一个较难的课题,从第一次实验室研制到工业化投产,经历了大约130年的时间。为啥经历了这么长时间?
这里面涉及到对反应条件的优化、对所用材料的选择、对催化剂的研制等一系列问题。我们主要学习:化学反应条件的优化。
理论对合成氨的指导作用(反应限度、速率)
一、合成氨反应的限度
交流·研讨:1. N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 。已知298K时:△H = -92.2 kJ·mol-1,△S = -198.2 J·K-1·mol-1。298K时合成氨反应能否自发进行?
△H-T△S=-92.2kJ·mol-1+298K×0.1982kJ·K-1·mol-1=-92.2+298×0.2 kJ·mol-1<0,故该反应在298K时能自发进行。
又知,该反应在298K时的平衡常数K为:4.1×106(mol·L-1)-2。当平衡常数K>105时,反应进行得较完全。可见:298K即250C时反应达到平衡时进行得很完全。
交流·研讨:2. 请利用化学平衡移动的知识分析:N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g),放热反应,什么条件有利于氨的合成?
由平衡移动原理可知,欲提高氨的产率(使氨生成多),应该采用高压、低温的条件。
从浓度的角度来看:5000C、不同压强时,H2、N2的体积比和平衡时NH3的含量有如下的关系:
从图上看,什么时候,NH3的含量最高?
下图是温度、压强、平衡时氨的物质的量百分数(体积分数)的关系图。图中反映了哪些信息?
合成氨反应在298K时能自发进行,反应限度也很大,但是反应速率几乎为零。
二、合成氨反应的速率
交流·研讨:1、什么条件能提高反应速率?
升高温度、增大压强、增大反应物浓度、使用催化剂可以提高合成氨反应的速率。
2. 在特定条件下,合成氨反应的速率: = k c (N2) c1.5(H2) c -1(NH3)。怎样控制氨气的浓度来提高反应速率?
三、合成氨的适宜条件
总结:理论对合成氨适宜条件的指导作用(反应限度、速率)
提高平衡转化率
提高化学反应速率
反应特点
措施
反应特点
措施
1.放热
低温
1活化能高
使用催化剂
2.分子数减小
高压
2.低温时反应速率低
高温
3.可逆反应
3.原料气浓度增加能提高反应率
增大原料气的浓度、高压
4.氨气浓度增加能降低反应速率
分离出氨气
合成氨工业的实际条件及选择的理由
1、压强有低压(约100atm)、中压、高压
①理论上用高压,②实际上要根据钢材质量及综合指标(如压强越大,动力消耗就越高,成本增加)来选择。
在中压条件下,合成氨出气口的氨含量一般为13%~14%。
2、温度700K左右(4270C)
①理论上温度对于限度和速率的影响相互矛盾
②实际上用高温,是为了用较高的速率获得适当的转化率。另外700K时催化剂的活性最大。
3、使用铁触媒(以铁为主体的多成分催化剂)做催化剂
①使反应物在较低温度下较快的进行反应,②能缩短达到平衡的时间。
使用催化剂时必须注意其活性温度范围,并防止催化剂“中毒”。
4、原料气N2、H2物质的量之比为1:2.8
①N2、H2物质的量之比为1:3时转化率最高,但反应速率不大,②N2、H2物质的量之比为1:2.8时,通过提高N2的含量来提高N2的吸附速率,使反应速率增大。
5、分离出NH3
6、其它:未转化的合成气循环使用等。
说明:1、合成氨的反应式通常写为N2 + 3H2 2NH3
2、原料气的制备(见69页):(1)制N2:空气液化,再汽化,N2先挥发,从而除去O2。或者将空气中的O2与碳作用生成CO2,除去CO2后得N2。
(2)制H2:用
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