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阳离子型有机絮凝剂处理含油乳化废水的研究
阳离子型有机絮凝剂处理含油乳化废水的研究
机械加工行业产生的含油乳化废水中油的存在方式有3种:第1种是浮油,即游离油,粒径大于100μm;第2种是分散相油,粒径介于10~100μm;第3种是乳化油,粒径小于10μm。以乳化油状态存在的油主要来自废乳化液,由于乳化剂分子在油-水界面上定向吸附并形成坚固的界面膜,同时增大了双电层的有效厚度,使得双电层的电位分布宽度和陡度增大,使油高度均匀地分散在水中,所以乳化油滴能稳定的存在于水中,不易去除,一般的混凝沉淀或混凝气浮对它的处理效果不理想。 对于这种废水目前应用较多的处理方法是凝聚法,但凝聚剂的应用较为单一,多为无机混凝剂,如硫酸铝、硫酸铝锭、聚合氯化铝、聚合铝铁等,这类药剂存在处理效果不理想;投药量大、药剂费用高;产生的絮渣多、含水率高、不易后续处理的缺点。在有机药剂方面,处理机械行业含油乳化废水用有机絮凝剂特别是阳离子型有机絮凝剂的研究和应用相对滞后。本文采用阳离子聚丙烯酸胺(cationic polyacrylamide,缩写为CPAM)、二甲基二烯丙基氯化铝(dimethyldiallylammonium chloride,缩写为DM-DAAC)与丙烯酸胺的共聚物(poly DMDAAC-AM,缩写为PDA)、二甲基二烯丙基氯化铝的均聚物(poly DMDAAC,缩写为PD)3种阳离子有机絮凝剂单独处理及与无机混凝剂复合处理含油乳化废水进行试验研究。
1 水质及试验方法
1.1 试验用水 为模拟含油乳化废水,用从轴承生产车间取来的废乳化液与自来水兑制成一定浓度的含油乳化废水,各项水质指标见表1。
表1 试验用水水质 油/(mg·L-1) pH值 水温/℃ 1140 216 9.87 15 废水排放标准为:ρ(CODcr)≤100mg/L,ρ(油)≤10mg/L,但考虑到实际产生的含油乳化废水中往往还含有少量凝聚法不能去除的可溶性有机物质,为了使得到的试验数据更接近实际,最佳投药量按照出水ρ(CODcr)≤70mg/L,ρ(油)≤8.0mg/L确定。
1.2 试验方法 取含油乳化废水水样300mL于500mL烧杯中,加入不同量的药剂,在200r/min的转速下快搅1min,然后转速降至100r/min,继续搅拌3min,然后进行气浮,取浮渣下10cm处水样测定水质。
2 试验结果与讨论
2.1 单独使用阳离子有机絮凝剂 分别将3种阳离子有机絮凝剂按下列质量浓度加入水样:1.5,10,20,40,60,80,100,200mg/L。混凝后均没有产生絮凝体,水样没有处理效果。调节水样pH值依次为:10.50,9.87,8.55,7.08,6.07,5.03,3.73。加入3种阳离子有机絮凝剂,投药质量浓度均为50mg/L,混凝后仍未产生絮凝体,水样没有处理效果。 可以认为产生上述试验结果的原因是阳离子有机絮凝剂分子链上带有正电荷,具有一定的压缩胶体表面双电层和电荷中和等作用,但由于所带的正电荷数量有限,其主要作用仍是吸附和架桥。单独使用阳离子有机絮凝剂虽有一定的使胶体因电荷中和而脱稳的作用,但要达到较完全的脱稳仍需要更多的阳离子,而同时带入的较多有机絮凝剂分子也可能将胶体颗粒表面包裹,使胶体颗粒重新稳定而分散[1]。2.2 与无机混凝剂复合使用 无机混凝剂选用聚合氯化铝(PAC),单独投加PAC时最佳投药量为300mg/L,产生絮凝体形体较大,结构松散,沉降缓慢,气浮后仍有一些微小的絮凝体悬浮于水体中,影响出水水质。 复合使用药剂时,PAC投加时机为快搅开始时,其主要作用是压缩胶体颗粒表面双电层、电中和以及使胶体凝聚形成细小矾花[2]; 有机絮凝剂的投加时机为快搅完毕慢搅开始时。 试验观察到加入CPAM、PDA后,即刻便有形体较大,较密实的絮凝体产生,静置时絮凝体进一步长大,变密实,沉降速度明显加快,7~9min就可以基本沉降完成,而单独使用PAC的水样则需要20min左右才能达到这种程度。气浮时絮凝体上浮速度快,出水中看不到未能上浮的微小絮凝体。PD的加入没有使絮凝体的形体变大,沉降速率及气浮效果未得到提高。
图1~图4是CPAM、PDA与PAC在不同复配比例条件下的处理效果。可以看出,投加CPAM或PDA可以明显改善处理效果,这是由于阳离子有机絮凝剂中阳离于对废水中的乳化油滴起到了电荷中和及压缩双电层的作用,促使乳化油滴进一步破巩析出,而且有机絮凝剂有很长的分子链,能在经凝聚作用形成的胶体颗粒矾花间进行架桥,形成大而坚韧的絮凝体[3],从而改善絮凝体性能。因此,这两类絮凝剂配合使用可以有效的提高CODcr和油的去除率,并且改善絮凝体性能,提高气浮分高效果。 随着有机药剂投药量的增加,水样出
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