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合成氨催化剂的研究进展 那仁格日勒 (四川理工学院化学工程与工艺专业093班，四川自贡) 摘要：近20多年来，随着英国BP公司钌基催化剂的发明和我国亚铁基熔铁催化剂体系的创立，标志着合成氨催化剂进入了一个新的发展时期，本文主要介绍通过合成法合成的几种催化剂的研究进展。 关键字：合成氨；催化剂；合成法 前言 合成氨指由氮和氢在高温高压和催化存在下直接合成的氨。90多年来，世界各国从未停止过合 成氢催化剂的研究与开发。目前，工业催化剂的催化效率在高温下已达90％以上，接近平衡氨浓度(因压力而异)。例如，在15 MP8及475℃下，A301催化剂的催化效率接近100％L2J。要提高催化剂的活性，就只有降低反应温度．另一方面，工业合成氨的单程转化率只有15％～25％，大部分气体需要循环，从而增加了动力消耗。为了提高单程转化率，也只有降低反应温度才有可能。因此，合成氨催化剂研究总的发展趋势，就是开发低温高活性的新型催化剂，降低反应温度，提高氨的平衡转化率和单程转化率或实现低压合成氨。而传统的催化剂是以亚铁基传统催化剂为基础发展的，但是工业效率一般不高，而现代工业一般是以合成催化剂来实现的，相对于传统催化剂，合成催化剂的效率要高很多。 几种合成氨的合成催化剂及催化机理 热力学计算表明，低温、高压对合成氨反应是有利的，但无催化剂时，反应的活化能很高，反应几乎不发生。当采用铁催化剂时，由于改变了反应历程，降低了反应的活化能，使反应以显著的速率进行。目前认为，合成氨反应的一种可能机理，首先是氮分子在铁催化剂表面上进行化学吸附，使氮原子间的化学键减弱。接着是化学吸附的氢原子不断地跟表面上的氮分子作用，在催化剂表面上逐步生成—NH、—NH2和NH3，最后氨分子在表面上脱吸而生成气态的氨。A301 催化剂在大型合成氨厂实际工况条件下的工业旁路试验结果表明：：在7 . 0 ~ 7 . 5 Mpa等压合成氨工艺条件下，A301 催化剂的氨净值为10% ~ 12%在8 . 5 Mpa 或10 Mpa 微加压合成氨工艺条件下，氨净值可达12% ~ 15%，可以满足合成氨工业经济性对氨净值的要求。实现等压氨合成的关键之一是使用低温低压氨合成催化剂. 英国ICI 公司为AMV 工艺开发了74 - 1型铁- 钴系氨合成催化剂，使合成压力降至0 Mpa［2 ~ 4］. A301 型低温低压氨合成催化剂的主要技术指标已显著超过ICI74 - 1 型催化剂. 2.1.2 FeO基氨合成催化剂 铁氧化物及其混合物与催化活性的关系，获得驼峰形活性曲线. 在R1范围内，，催化活性与R的变化是与经典火山形活性曲线相一致的。当Ｒ达到５以后，，催化剂母体形成了完全维氏体ＦｅＯ　 结构，熔铁催化剂活性达到了最高值。这一实验结果突破了沿袭了８０多年的熔铁催化剂“组成接近磁铁矿时具有最高活性”的经典结论，找到了提高熔铁催化剂性能的新催化体系———维氏体ＦｅＯ 体系。 ２．１．３　　Cs 促进的Ｒｕ／ＨＴＡＣ合成氨催化剂 以经过H2处理的活性炭（HTAC）为载体，RuCl 3．n H2O 和CsNO3为前驱物，采用浸渍法制备了Cs 促进的Ru／HTAC 合成氨催化剂. 通过常压下催化剂的活性评价，以及对催化剂进行的TGA，XRD 和XPS 表征，研究了催化剂中金属、助剂和载体间的相互作用. 结果表明，金属Ru 促进了助剂CsOH 的生成，CsOH 能抑制Ru 颗粒的聚集变大；HTAC 抑制了CsOH 的挥发，CsOH 可向HTAC 提供电子，HTAC 的表面至少需被CsOH 单层饱和覆盖，才能获得最佳的催化活性；HTAC 既能吸引Ru的电子，又能将所吸引的来自CsOH 的更多的电子传递给Ru . ２．１．４　Ru／MgO基合成氨催化剂 氧化镁为载体的钌基氨合成催化剂具有潜在的工业应用前景，已引起了人们极大的关注．制备了5种钌基催化剂Ru／MgO、Ru／7-A1203、K-Ru／MgO、Ba-Ru／MgO和K-Ba-Ru／MgO，在、厂(Nz)l V(H2)=1 l 3，2．0 MPa，24 000 h-1和653～873 K反应条件下，评价了它们的合成氨催化活性，并对相关催化剂进行了BET和XRD表征．结果表明：Ru／MgO的最高活性约为Ru／7-A120s的2倍，且最高活性反应温度还低了20 K；Ba组份的添加有利于降低Ru／MgO基催化剂的最高活性温度；K-Ba-Ru／MgO在653 K、Ba-Ru／MgO在773 K、K—Ru／MgO和Ru／MgO在813 K以上使用时，将更有利于催化活性的发挥．因此，对于Ru／MgO基催化剂而言。促进剂的添加应根据拟采用的操作温度来决定． ２．１．５　LSCCF粉体阴极催化性能 将有机质子交换膜作质子导体，复合氧化物陶瓷片作为电极，实现了在低