高等精细化学第三章合成工艺影响因素试编.ppt

第三章 合成工艺影响因素 工业有机合成的实现过程 根据各种化学理论设计和选择合理、合适的目标产物的合成路线； 在实验室中对各个化学单元反应进行工艺研究，以便确定最佳的生产工艺条件（包括反应物纯度、浓度、配料比、溶剂、催化剂、pH值、反应温度、反应压力、反应时间、设备状况、反应终点控制、生成物的后处理以及质量检测）； 根据确定的优化工艺条件，进行中式放大，并进一步改进工艺条件； 工业化生产。 温度 Arrhenius经验式：k = Ae-Ea/RT A —— 频率因子 e-Ea/RT—— 指数因子 活化能 活化能Ea: 反应物参加反应难易程度的表征； 活化能相差2KJ/mol,反应速率相差3倍左右（300K）； 活化能相差20KJ/mol,反应速率相差3000倍左右（300K） ； 一般反应的活化能多在40—400KJ/mol； 活化能小于40KJ/mol的反应，其反应速度很快。 温度与反应速率（1）： 由于化学反应中活化能是一定的，所以提高反应速度靠增加温度。 温度/℃ 60 70 80 90 100 k/L/mol·h 0.12 0.303 0.780 1.82 5.20 温度与反应速率（2）： 温度升高，活化分子增加，具有Ea以上的活化分子百分数增大； 在温度升高时，能量分布曲线向高能方向移动，且曲线变得平坦； 低温范围，温度升高反应速度增大倍数更大。 Ea越大，温度升高后活化分子增加倍数也愈大。 温度对反应速率的影响有六种类型： 温度与化学平衡 温度不仅对化学反应速率有影响，而且对化学平衡也有影响。其 关系式为： logk = -△H/2.303RT + C R——气体常数； T——热力学温度； △H——热效应； C——常数； K——平衡常数。 △H为负值时，即为放热反应，温度升高，K值减少； △H为正值时，即为吸热反应，温度升高，K值增大。 实例 CO + Cl2 COCl2 + △H 由实验得到： logkP=5020/T — 1.751 logT — 1.158 293K 303K 313K KP=1.1×1014 KP=2.5×1013 KP=6.9×1012 CO2 + C 2CO —△H 1073K 1173K KP=6.61 KP=36.7 最佳反应温度 应用Arrhenius方程可确定反应的最佳温度： 如：氯乙烷的气相分解反应，要使反应的转化率在10min内达到90%，最适宜的反应温度？（氯乙烷的气相分解反应速率常数与温度关系为lg k = 14.6- 1.317×104× (1/T) ，此反应为一级反应） lnc/c0=- k t, k =-ln(c/c0）/t = ln0.1/(10×60)=3.838×10-3 S-1 lg 3.838×10-3=-2.4159=14.6- 1.317×104× (1/T) T=1.327×104/17.0159=780K(507℃) 浓度 反应物分子碰撞中一