5原子吸收光谱课件.pptVIP

原子吸收光谱分析法的特点及其应用  目前，原子吸收法的应用十分广泛。它是一种有威望的、成熟的分析方法，而且是微量金属元素的首选测定方法(非金属元素可采用间接法测量)。 ? 　 ①. 头发中微量元素的测定—微量元素与健康关系； ②.?水中微量元素的测定—环境中重金属污染分布律； ③. 水果、蔬菜中微量元素的测定； ④.?矿物、合金及各种材料中微量元素的测定； ⑤.?各种生物试样中微量元素的测定。 §9.5 分析方法 、测量条件的选择 1. 分析线 2. 狭缝宽度 * 例： WDF-Y2原子吸收分光光度计的光学参数如下：倒线色散率：20?/mm，狭缝宽度：0.05, 0.1, 0.2, 2mm四档可调。试问 (1)欲将K404.4nm和K404.7nm两线分开，所用狭缝宽度应是多少？(2)Mn279.48nm和Mn279.83nm双线中，前者是灵敏线，若用0.1mm和0.2mm的狭缝宽度分别测定Mn279.48nm线，所得灵敏度是否相同？为什么？ (1) (?/mm) D(?/mm)：倒线色散率,S (mm) ： 狭缝宽度,W(?)：光谱通带－单色器出射狭缝通过的谱线宽度 (2) Mn双线波长差： S=0.1mm时，W=20×0.1=2?=0.2 nm，只有279.48nm线通过狭缝进入检测器； 狭缝宽度为0.1mm时，灵敏度较高。 S=0.2mm时，W=20×0.2=4?=0.4 nm，279.48nm和279.83nm线均通过狭缝进入检测器； 3. 空心阴极灯工作电流 发射线变宽， 灯寿命缩短。 灯电流太小 输出光强度弱， 放电不稳定。 灯电流太大 1) 火焰 类型: 空气-乙炔；氧化亚氮—乙炔 配比:富燃火焰；中性火焰；贫燃火焰 燃烧器高度 4. 原子化条件 2）石墨炉 温度 和时间的设定 净化 原子化 干燥 灰化 二 分析方法 1 标准曲线法 A = KC 例1：化妆品中铅的测定 1-5g 化妆品 蒸干、炭化、灰化 1 mL HNO3 10 mL 10%HNO3 灰分 溶液 1%HNO3 定容 50 mL 测试液 例2：矿泉水中铜、锌、铁、锰的测定 2 标准加入法 A = K（Cs + Cx） 10 g 蜂蜜 浸泡过夜 30 mL HNO3-HClO4 加热至溶液变清并冒白烟 溶液 去离子水 定容 50 mL 测试液 例：蜂蜜中铜、锌、铁、锰的测定 10 mL 10 mL 10 mL CS1 CS2 CS3 (混合标液) 灵敏度和检出限 1 灵敏度 或 测定值的增量（dx，如吸光度）与相应待测元素浓度（或质量）的增量（ dc或dm）之比。 S1 S2 1 2 A 2 4 6 8 10 C 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 S = K ? 特征浓度：产生1%（即吸光度为0.0044）吸收时溶液中待测元素的浓度 A = KC 0.0044 = KC0 } ? 特征质量：待测元素产生1%（即吸光度为0.0044）吸收时的质量。 ng(pg)?(1%)-1 2 检出限 以适当的置信度检出的待测元素的最小浓度或最小量 IUPAC定义 可测量的最小分析信号 空白样品多次测定值的平均值 与置信度有关的系数 s0: 空白样品多次测定值的标准偏差 检出限 置信度水平为99.86％时，k = 3 ? 火焰原子吸收法 } A = KC 3s0 = KD ? 石墨炉原子吸收法 ng 或 pg 噪声对检出限和特征浓度的影响 A：检出限与特征浓度相等 B：检出限比特征浓度低若干倍 ? 火焰原子化器的特点 优点：操作简单，火焰稳定，测量精密度高，应用范围广。 缺点：试样利用率低，检出限受到限制；只可以液体进样。 （二） 非火焰原子化器 1. 石墨炉原子化器的结构 组成部分： 加热电源；保护气控制系统；石墨管 28mm 8mm (1) 加热电源 提供低电压(10V)、大电流(500A)，使石墨管迅速加热升温 保护石墨管不被氧化、烧蚀； 除去干燥和灰化过程中产生的基体蒸气； 避免已经原子化了的原子再被氧化。 (2) 保护气 (氩气) 作用 (3) 石墨管 2. 原子化过程 高温除残 原子化 干燥 灰化 蒸发样品中的溶剂或水分。其温度稍稍高于溶剂的沸点。 去掉较被测元素化合物易挥发的基体物质，减少分子吸收。 高温下使以各种形式存在的分析物挥发并离解成中性原子。 使残留的试样在高温下挥发掉，净化石墨管，以消除记忆效应。 四个步骤 原子化过程的反应 3. 石墨炉原子化法的特点 优点 试样利用率高，用样量小。 绝对检出限低,可达到10-12-10-14 g(试样原子化在惰性气体中和强还原性介质内进行，利于难熔氧化物