电化学-超声化学组合艺对油田含油污水处理的工业实践.doc

电化学-超声化学组合工艺对油田含油污水处理的工业实践 摘要 本研究将电化学-超声化学技术用于胜利油田含油污水的处理，以用于回注或外排。在室内试验研究的基础上，研制出适用于油田含油污水处理的组合工艺。净化部分采用超声化学、电化学和连续自动反洗砂滤组合技术；降解有机物、降COD采用电化学、臭氧、超声化学组合技术。结果表明经处理后水质达到用水标准。 一．前言 原油开采及加工作业中产生大量的含油污水，若不加以处理直接排入环境，将严重污染地表水和农田，给人类的健康造成严重危害。为此，石油工业每年要付出巨额的污染罚款。由于环境污染造成了工农关系紧张；若直接回注地层，则会破坏地质结构，严重时会导致油井无法继续开采，损失日益紧张的宝贵原油资源。 1．油田含油污水 我国大部分油田采用注水方式开采，且大都已进入高含水期。尽管近年来国内油田水处理技术发展较快，但还不能完全适应生产的需要。随着我国对污染治理力度的加大，以及净水资源的日益短缺，油田采出水经深度处理后回用已愈来愈受到重视。 油田含油污水是一种成份十分复杂的有机、无机混合物。采出液的油主要以乳化油和游离态油的形式存在，在沉降站进行油水分离后仍有相当部分残留在水相中。有关分析结果[1]表明含油污水中的主要成份有重质原油、脂肪酸类物质、破乳剂、硫醇类物质、胶质类物质、硫化物、碳酸盐、硫酸盐等。因为水中残留的有机物和无机物组成复杂，给油田污水处理带来了难度。尽管各油田水质各异，但总体具有以下特点：富含有机物，化学需氧量高；矿化度高，加速了腐蚀速度，同时也给污水生化处理造成困难；含油量高，远大于各种出路所要求的水质标准；含大量微生物,细菌大量繁殖不仅腐蚀管线而且还造成地层严重堵塞；含有大量生垢离子，如 SO42-、 CO3- 、Ca2+、Mg2+、 Ba2+ 油在污水水体中存在形式大致有以下5种：1）悬浮油：通常大部分以浮油形式存在，油珠颗粒较大，一般大于15μm,可采用隔油法去除。2）分散油：粒经大于1μm的微小油珠悬浮分散于水相中，不稳定，可聚集成较大的油珠转化为悬浮油，也可能在自然和机械作用下转化为乳化油，可采用粗粒化法去除。3）乳化油：粒径小于1μm，在水中呈乳液状，易形成O/W型乳化微粒，较稳定，不易上浮，较难处理。主要是破乳及COD的降解，一般可采用浮选、混凝、过滤等处理方法。4）溶解油：以分子状态或化学方式分散于水体中形成油—水均相体系，非常稳定，一般低于5 ~ 15mg/L，难以自然分解，可采用吸附、化学氧化及生化方法去除。5）油—固体物：水体中的油粘附在固体悬浮物的表面形成油－固体物，可采用分离法去除。 目前，含油污水处理，大量采用的工艺过程一般为加药→沉降→过滤→生化法或加药→气浮→过滤→生化法，具有工艺成熟，效果较好，为人们所接受。但是从节约能源和合理化使用资源的角度看，传统方法存在成本高、使用受限、工艺过程复杂（如药剂的筛选、投加量、投加点、投加方式、现场的配置等）等不足之处。尤为重要的是，由于长期采用加药工艺，经大量加药处理后的回注水已经富营养化。这种富营养化处理水回注到地层后成为地下各种细菌和藻类的营养物，不仅使其繁殖快速，而且同时产生大量的代谢物，并促使其发生变异。当这种水在下一个周期被开采出来时，不仅给原油的破乳脱水增加困难和成本，也给后续的污水处理增加难度，极大地阻碍了油田的可持续发展。而生化法降解有机物，往往受环境条件所限，尤其是在寒冷的冬天。 本文从工艺过程和作用机理分析入手，净化部分应用超声化学、电化学和连续自动反洗砂滤组合技术，降解有机物与降COD选择了电化学、臭氧、声化学组合技术，全流程为“原水→超声波絮凝器→三级电絮凝—气浮器→连续自动反洗砂滤器→臭氧发生器→超声波发生器→超声波处理器→出水”，并应用于胜利油田含油污水处理，取得了良好的效果。 二、机理分析和室内试验 1．电化学作用原理： 1）电化学法絮凝原理 电絮凝是以可溶金属为阳极，电解产生的Mn+与通过电解生成的OH－作用生成电活性絮凝剂： Mn+ + n (ＯＨ-)→M(ＯＨ)n 形成的电活性絮凝剂M(ＯＨ)n，作为混凝剂能快速有效地凝聚污水中的胶体悬浮物(细微油珠和机械杂质)并“架桥”联接，凝成“大块”而加速分离。特别是那些含有细菌、病毒及活体细胞碎片的有机胶体，由于颗粒很小，故一般很难有效分离，也难用一般的过滤方法除去。虽然电活性絮凝剂的电化学活性（寿命）仅几分钟，但对双电层影响极大，对胶体粒子或悬浮微粒的凝聚作用极强。因而，其吸附能力与活度，比加入铝盐试剂的化学方法高得多，且用量少，成本低，不受环境、水温及生物杂质的影响，亦不会发生铝盐与水的氢氧化的副反应，因而所处理污水的酸碱度范围较宽[2,3]。 2）电化学法反相破乳原理 在外加电场的作用下，乳状液带电表面和附加在带电表面上的