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开放实验—化合物光谱化学序列和电导率的测定 要求： 按时上课 评分：实验总结+实验报告=100分 按时上交报告和总结的同学会获得1个综合素质学分。 实验报告要求： 实验目的： 实验步骤 数据记录与处理 其中实验步骤、数据记录与处理按文件中附件中的格式书写。 开放实验—化合物光谱化学序列和电导率的测定 一、实验目的 1、通过实验学习酸碱的取放、称量、溶解、搅拌、蒸发、浓缩、冰水冷却、抽滤、洗涤、干燥、水浴的使用、pH试纸的使用、容量瓶的使用、和大型仪器UV-3600紫外分析仪的使用等基本技能和基本操作。 2、通过测定Co（Ⅲ）配合物的d-d光谱，确定有关配体的光谱化学序列。 3、通过测定化合物的电导率，确定化合物的电离类型。 二、实验内容 1. 配合物的制备 （1）[Co（en）3]Cl3的合成 （2）[Co(NH3)5(CO3)]NO3的合成 （3）[Co(NH3)5(H2O)](NO3)3的合成 （4）[Co(NH3)5Cl]Cl2已合成 （5）[Co(NH3)6]Cl3的合成 2. 紫外光谱的测定 3. 电导率的测定 三、实验要求 采用集中授课形式。 四、实验准备 熟悉UV-3600的使用方法，DDS-11电导率仪的使用。 五、实验原理、方法和手段 （一）原理 1、光谱序测定原理 在过渡金属配合物中，由于配体场的影响使中心离子原来简并的d轨道发生分裂。配体的对称性不同，d轨道的分裂形式和分裂轨道间的能级差也不同。如图所示： d轨道在不同配体场中的分裂 电子在分裂后的d轨道间的跃迁称为d-d跃迁。这种跃迁的能量相当于可见光区的能量范围，这就是过渡金属配合物呈现颜色的原因。 图中所示△为两个不同能级d轨道之间的能量差，称为分裂能。△值的大小受中心离子的电荷、周期数、d电子数和配体性质等因素的影响。对于同一中心离子和相同构型的配合物，△值随配体场强度的增强而增大。按照△值相对大小排列的配位体顺序称为“光谱化学序列”，它反映了配体所产生的配位场强度的相对大小。分裂能△可以通过测定配合物的吸收光谱来求得。 过渡金属配合物的吸收光谱通常包括d-d跃迁，电荷迁移和配体内电子迁移等三种类型的吸收带，其中最重要的是d-d跃迁吸收带。研究配合物的吸收光谱必须同时考虑电子间的 排斥作用和配位场的作用。根据研究离子的电子光谱的弱场方法，首先考虑d电子间相互作用引起的能级改变，获得dn组态的光谱项。然后考虑各光谱项在配位场中的分裂情况。 根据配位场理论推算，d6电子组态在Oh场中的第一跃迁能 即为分裂能Δo ，此值可以从吸收光谱图中最大波长的吸收峰位置求得，即 d电子数不同和构型不同的配合物的电子光谱是不同的，因此，计算分裂能△值的方法也各不相同。在八面体场和四面体场（Td）中d1、d4、d6、d9电子的电子光谱只有一个简单的吸收峰，其△值直接由吸收峰位置的波长求得；对d2、d3、d7、d8电子的电子光谱都应有三个吸收峰，其中Oh场d3、d8电子和Td场d2、d7电子，由最大波长的吸收峰位置的波长计算△值，而Oh场d2、d7和Td场d3、d8电子，其△值由最小波长吸收峰和最大波长吸收峰的波数之差来计算。 随着配位原子从I→Br→Cl→S→F→O→N→C的改变，△值相应增大。通常把这种随配位体场强增加的次序列称为配合物的光谱化学序列。虽然所有配位体与同一种金属离子不能形成完整的光谱化学序列，但是金属配合物的一般光谱化学序列如下： I-＜Br-＜Cl-＜SCN-＜F-＜C2O42-＜H2O＜EDTA＜en＜bipy＜CN＜CO因此如果配合物中系列左边的配位体为系列右边的配位体所取代，则吸收峰朝短波方向移动或高波数方向移动。 本实验通过测定相同中心离子，不同配位体的配合物的吸收曲线，并找出最大吸收光谱数据，按下式求出Δ值。 Δ=1/λ×107(cm-1) 式中λ为波长，单位为nm。 2、电导测定原理 在衡量电解质溶液导电能力与所含电解质数量的关系时，常使用电导（G）的概念： G = σa/L L和a分别表示导体的长度和截面积，σ为电导率。电导率σ可定义为电极距离为1m，电极截面积为1m2，中间放置1m3的电解质溶液的电导，其单位为S?m-1。电导率σ不受几何因素的影响。溶液的摩尔电导是指把含有1mol的电解质溶液置于相距为1m的两个电极之间的电导。若以C表示溶液的摩尔浓度，则含有1mol电解质溶液的体积为C-1×10-3m3，此时溶液的摩尔电导为： Λm = σ ×10-3/C （Λm的单位为Sm2mol-1） 在一定温度下，测得配合物稀溶液的电导率σ后，即可求得溶液的摩尔电导。然后将其与已知解质溶液的摩尔电导加以