質朴分析的研究.docVIP

上海应用技术学院 研究生课程（论文类） 质谱分析是先将物质离子化，按离子的质荷比分离，然后测量各种离子谱峰的强度而实现分析目的的一种分析方法。早期的质谱分析主要用于测定原子质量、同位素的相对丰度，以及研究电子碰撞等物理领域，第二次世界大战时期为了适应原子能工业和石油化学工业的需要，质谱法在化学分析中的应用受到了重视。出现了高分辨率质谱仪，这种一起对复杂有机分子所得的谱图，分辨率高，重视性好，因而成为了测定有机化合物结构的一种重要手段。今年来各种类型的质谱仪器相继问世，而质谱仪器的心脏——离子源，也是多种多样的，因此质谱法已经日益广泛的应用于原子能、化学、电子、冶金、医药、食品、陶瓷等工业生产部门，农业科学研究部门，以及物理、电子与离子物理、同位素地质学、有机化学等科学技术领域[1]。 二、质谱仪 质谱仪原理的示意图： 进样系统 离子源 (电离和加速，形成各种离子) 质量分析器 (把不同质荷比的离子分开) 检测器 (检测各种质荷比的离子) 数据处理系统。 1.进样系统 a.探头进样系统 一般最常用的探头有电子轰击源直接进样杆,快原子轰击源直接进样杆等。 b. 储罐进样系统 包括储气室、加热器、真空连接系统及一个通过分子漏孔将样品导入离子源的接口。 气体和液体样品在不需要进一步分离时用此方式进样，储气罐可加热至 200℃。此进样方式一般用于石油工业、环保等领域。 c. 注射泵进样系统 用于 ESI(电喷雾电离源) 和 APCI(大气压化学电离源）的直接进样。 d. 色谱进样系统 用于 GC-MS,HPLC-MS,CE-MS 2.电离和加热室 (离子源) 被分析物质在这里被电离，形成各种离子。不同性质的样品需用不同的电离方式。为使生成的离子到达质量分析器，在离子源的出口施加一个高电压即加速电压，对离子进行加速。不同的分析器有不同的加速电压。离子源的种类很多，主要有电子轰击电离源（EI）,化学电离源（CI），场致电离源（FI），场解吸电离源（FD），快原子轰击源（FAB），激光解吸电离源（LD），热喷雾电离源（TS），电喷雾电离源（ESI），大气压化学电离源（APCI），基质辅助激光解析电离源（MALDI）等。 3.质量分析器 功能：把不同质荷比的离子分开排列成谱，是质谱仪的核心。不同类型的质量分析器有不同的原理、特点、适用范围、功能。用于有机质谱仪的质量分析器有磁式双聚焦分析器，四极杆分析器，离子阱分析器，飞行时间分析器，回旋共振分析器等 4.检测器 a、检测各种质荷比的离子。检测器的种类有电子倍增器、光电倍增器、平板式微通道板检测器等。 b、现用得较多的是光电倍增器，永久性地密封于其自身的玻璃真空外壳中，这样可以保护光电倍增器在很宽的动态范围内，无论是检测正离子还是负离子，都能保持高灵敏度、恒定的增益和线性，并且使用寿命长达10年。 c、平板式微通道板检测器则用于飞行时间质谱仪 (TOF)。因为 TOF 作为质量分析器是脉冲式检测方式，离子按质量大小以不同的飞行时间依次到达检测器。这种平板式微通道板检测器具有极高的灵敏度。 5.计算机、数据处理系统 在计算机未问世前，用反射式电流计，即被检测的每个 m/e 值的离子电流作用于电流计上，电流计的发射镜就把光束反射到光敏纸上，从而实行记录。 计算机系统的功能是对质谱仪进行控制，包括对质谱数据的采集、处理和打印。现有电子轰击源 (EI) 的质谱仪的均有 NIST 标准谱库，谱库中有十几万张标准谱图及用于环保、农药、兴奋剂, 代谢产物等专用谱库。可进行谱库检索。高分辨质谱仪其数据系统的软件则更丰富，还能给出分子离子和其他碎片离子的元素组成及理论计算值、偏差值 (百万分之一), 饱和度等其他有关信息。 6.真空系统 为了保证离子源中灯丝的正常工作，保证离子在离子源和分析器正常运行，消减不必要的离子碰撞，散射效应，复合反应和离子-分子反应，减小本底与记忆效应, 质谱仪的离子源和分析器一般真空度都要求在 10-5-10-8 Torr 才能工作。 真空系统由机械真空泵和扩散泵或涡轮分子泵组成。通常用机械泵预抽真空，然后用扩散泵或涡轮分子泵连续地抽气。 质谱的离子化技术及其发展 3. 1　场解吸电离 Beckey最早介绍了FD质谱技术。其工作原理是在场解吸发射体钨丝炭微针上涂敷有机化合物样品溶液, 待溶剂挥发后, 样品分子就以范德华力吸附于发射体上, 在钨丝上通毫安级电流, 使样品解吸, 被解吸下来的样品分子立即扩散到高场强的场发射区进行离子化, 从而产生大量的分子离子。 由于解吸能比气化能小得多, 故 FD 被称为一种温和的离子化技术, 已用于有机酸、甾体、氨基酸、肽、核苷酸、生物碱、抗生素和它们的代谢物等方面[ 2,3]。 实验证