4高分子合成新技术—活性聚合_452001921.pptVIP

问题的提出 自由基聚合产物的分子量、分子量分布容易控制吗？ 跑道上怎么才能让大家跑齐？ （假定每个人的跑步速度一样） 高分子合成新技术—活性聚合 从上一世纪50年代起，活性聚合等一大批高分子合成新方法的出现，为高分子的分子结构设计(简称分子设计)提供了强有力的手段。 “活性聚合”概念的提出 1956年，美国科学家Szwarc等人发现，萘钠引发苯乙烯的阴离子聚合不存在任何链终止反应和链转移反应，在低温、高真空条件下存放数月之久其活性种浓度可保持不变。若再加入单体可得到更高相对分子质量的聚苯乙烯。 基于此，Szwarc提出活性聚合（living polymerization）概念，并且阴离子活性聚合是目前唯一一个得到工业应用的活性聚合方法。 但阴离子聚合可用的单体有限，其它聚合方法能否实现活性聚合？ * 引发速率远大于增长速率； 不存在链终止反应和链转移反应（亦即活性中心不会自己消失）。 这些特点决定了聚合产物的分子量可控、分子量分布很窄，并且可利用活性端基制备具有特殊官能团的高分子。 活性阴离子聚合的动力学特征 传统自由基聚合动力学特点 可概括为慢引发、 快增长、 速终止，整个大分子由引发到增长再到最后终止的典型时间长度为1s ； 典型的速率常数： 这样的动力学特点，必然导致大分子组成和结构不可控 ktkpkd 如何实现可控活性自由基聚合 需要从改变自由基聚合的动力