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第八章 化学反应速率 第七章 化学反应速率 第一节 化学反应速率的表示方法 平均速率 平均速率 瞬时速率 瞬时速率的求得 反应速率 第二节 影响化学反应速率的内在因素—活化能 有效碰撞理论 有效碰撞理论 活化分子和活化能 活化分子和活化能 活化能的特征 二、过渡状态理论与活化能 二、过渡状态理论与活化能 活化能与反应热 第三节 浓度与反应速率的关系 一、 反应速率方程式和反应级数 一、 反应速率方程式和反应级数 速率方程式 因是元反应，故根据反应物的化学计量数直接写出反应速率方程式: υ = k c(NO2) c(CO） 速率方程式 实验确定反应级数 aA + bB = dD + eE 实验确定反应级数 H2 (g)+ I2 (g) = 2HI (g) υ = k c(H2) c(I2) 气体、纯固体、纯液体在反应 速率方程式中的表示 若反应物有气体参与，其浓度可用气体的分压来代替； 气体、纯固体、纯液体在反应 速率方程式中的表示 （一） 一级反应 (reaction of the first order) 高等数学回顾 高等数学回顾 一级反应积分速率方程 一级反应 定义：c = (c0/2)的反应时间。 (1) lgc ~ t ：直线关系 （二） 二级反应 (reaction of the second order) (1) 1/c ~ t ：直线关系, 斜率为k （三） 零级反应(reaction of the zero order) 零级反应 第四节???温度与化学反应速率的关系 大多数反应（不管是放热还是吸热反应），其反应速率都随温度的升高而加快。 温度每升高10℃，化学反应速率约增大到原来的2~4倍。 阿仑尼乌斯方程解析 ①温度相同A值相近的不同反应， 第五节 催化剂与化学反应速率的关系 一. 催化剂和催化作用 催化剂提高化学反应速率的原因 原因：改变反应历程，降低反应的活化能。 催化剂特点 （一）具有选择性；即某一催化剂只对某个特定的反应具有催化作用。 二、浓度与时间的关系 定义：反应速率与反应物浓度一次方成正比的反应。 例如：一些物质的分解反应； 分子内的重排反应； 放射性同位素的蜕变反应； 许多药物在体内的吸收、代谢和排泄反应； 微分： 导数： 定积分： （一） 一级反应 c 为反应物t时刻的浓度 速率方程式： 定积分: 或 c0 为反应物的起始浓度 （一） 一级反应 或 2.303 c c0 kt = - lg 半衰期（half-life）t1/2 一级反应：温度一定时，t1/2 是一常数，与c0无关。 思考：c0 →(c0/2)和 (c0/2) →(c0 /4) 时间 一样长吗？ 一级反应 特征： 斜率=-k/2.303 (2) k 的量纲: [时间]-1 (s-1， min-1， h-1 ) (3) t1/2与k成反比，与c0无关；温度一定，是一常数。 判断依据 [例1] 某药在体内的分解速率常数为0.02月-1，已知其分解30%即属失效，求该药的半衰期和保质期？ = 34.6（月 ） t有效 = = 18（月） 一级反应例题 解： [例2] 质量数为210的钸（Pu）同位素进行β放射，经14天后，同位素的活性降低6.85%，试求此同位素的蜕变常数及t1/2、并计算经过多长时间才分解90%？ k = 0.00507 d-1 解： [例2] 质量数为210的钸（Pu）同位素进行β放射，经14天后，同位素的活性降低6.85%，试求此同位素的蜕变常数及t1/2、并计算经过多长时间才分解90%？ tx = 454 d 定义：反应速率与反应物浓度二次方成正比的反应。 例如：有机化学中的加成、水解、取代反应； 氯酸钠、碘化氢、甲醛的分解反应。 (cA=cB) 二级反应 特征： (2) k 的量纲: [浓度]-1? [时间]-1 比如 (mol ? L -1 )-1 ?s-1 (3) t1/2与k 、c0成反比，与c0有关。 1/c t 斜率=k 思考：c0 →(c0/2)和 (c0/2) →(c0 /4) 时间 一样长吗？ 例3 乙酸乙酯在298K时的皂化反应为二级反应：CH3COOC2H5 + NaOH = CH3COONa + C2H5OH 若乙酸乙酯与氢氧化钠的起始浓度均为0.0100mol·L-1，反应20分钟后，碱的浓度消耗掉0.00566 mol·L-1。试求：① 反应的速率常数；② 反应的半衰期。 解： = 6.52 L·mol-1·min-1 例3 乙酸乙酯在298K时的皂化反应为二级反应：CH3COO