第八章统计热力学基础-扬州大学预览.ppt

优点： 将系统的微观性质与宏观性质联系起来，对于简单分子计算结果常是令人满意的。不需要进行复杂的低温量热实验，就能求得相当准确的熵值。 局限性： 计算时必须假定结构的模型，而人们对物质结构的认识也在不断深化，这势必引入一定的近似性。另外，对大的复杂分子以及凝聚系统，计算尚有困难。 1.3 三种统计方法 Maxwell-Boltzmann统计 英国物理学家克拉克.麦克斯韦（James Clerk Maxwell，1831～1879）（左图）是经典电磁理论的奠基人。但他兴趣广泛，才智过人，不但是建立各种模型来类比不同物理现象的能手，更是运用数学工具来分析物理问题的大师。他在热力学领域中也做出了贡献。 1859年他用统计方法导出了热平衡态中气体分子的“麦克斯韦速率分布律”。 Maxwell-Boltzmann统计 1877年，奥地利物理学家玻尔兹曼（Ludwig Eduard Boltzmann，1844～1906）（右图）发现了宏观的熵与体系的热力学几率的关系。他在使科学界接受热力学理论、尤其是热力学第二定律方面立下了汗马功劳。 Bose-Einstein统计 费米--狄拉克统计 1926年初，美籍意大利物理学费米E.（Enrico Fermi 1901-1954)根据泡利不相容原理，提出电子应服从的统计规律。几个月以后，英国物理学家P.A.M.狄拉克地提出了相同的理论。因此后来称由费米和狄喇克所提出的处理服从不相容原理的全同粒子的统计方法为“费米-狄喇克统计”。 1.统计热力学主要研究（ ） (A) 平衡体系 (B) 近平衡体系 (C) 非平衡体系 (D) 耗散结构 (E) 单个粒子的行为 2.体系的微观性质和宏观性质是通过（ ）联系起来的 (A) 热力学 (B) 化学动力学 (C) 统计力学 (D) 经典力学 (E) 量子力学 3.统计热力学研究的主要对象是：（ ） (A) 微观粒子的各种变化规律 (B) 宏观体系的各种性质 (C) 微观粒子的运动规律 (D) 宏观系统的平衡性质 (E) 体系的宏观性质与微观结构的关系 4.下述诸体系中，属独粒子体系的是：（ ） (A) 纯液体 (B) 理想液态溶液 (C) 理想的原子晶体 (D) 理想气体 (E) 真实气体 5.对于一个U,N,V 确定的体系，其微观状态数最大的分布就是最可几分布，得出这一结论的理论依据是：（ ） 玻兹曼分布定律 等几率假设 分子运动论 统计学原理 能量均分原理 6.在统计热力学中，对物系的分类按其组成的粒子能否被分辨来进行，按此原则：（ ） (A) 气体和晶体皆属定域子体系 (B) 气体和晶体皆属离域子体系 (C) 气体属离域子体系而晶体属定域子体系 (D) 气体属定域子体系而晶体属离域子体系 7.对给定的热力学体系,任何分布应满足：（ ） (A) SNi=N (B) SNiei=U (C) N 及V 一定 (D) SNi=N 及 SNiei=U 8.宏观测知的某种物理量实际上是相应微观量的 ( ) 算术平均值； 几何平均值； 综合反映； 统计平均值 9.一个总微观状态数为W 的热力学平衡体系, 其某一个微观状态出现的概率为 ( ) 1/W ； lnW ； W ； exp(W )． 10.等概率原理只适用于 ( ) (A) 非孤立体系； (B) 处在平衡状态的孤立体系； (C) 未达到平衡的孤立体系； (D) 处在平衡状态的非孤立体系； (E) 近平衡的孤立体系． 9.4 Bolzmann分布 Bolzmann指出： 对于一个含有N个粒子的独立子系统(包括定位系统和非定位系统)，每个能级?i的简并度为gi，则系统的的平衡分布，即系统的最可几分布中分配到各个能级?i上的粒子数ni正比于该能级的简并度与其Bolamann因子的乘积 Bolzmann分布 9.4 Bolzmann分布 Bolzmann分布 定义粒子的配分函数 Bolzmann分布表达式 Bolzmann分布 独立子体系最可几分布 独立子体系的平衡分布 9.4 Bolzmann分布 Bolzmann分布 气体在重力场中的分布： 9.5 粒子配分函数的计算 配分函数的析因子性质 9.5 粒子配分函数的计算 不同运动形式的配分函数公式 平动配分函数 转动配分函数 振动配分函数 9.6 系统热力学能与q的关系 系统热力学能与q的关系 9.6 系统热力学能与q的关系 系统热力学能与q的关系 发生平动时，分子的形状不变化，分子各部分的之间的相对坐标不变 分子整体在空间中的平动(t) 2) 分子绕其质心的转动(r) 3) 分子内原子在平衡位置附近的振动(v) 振动发生于多原子分子中 平