分子结构-奥赛20160203.ppt

练习：1） O2-离子基组态电子排布为___________，键级______， 磁性____。 2）下列分子中，键能比其正离子的键能小的是_______ 。键能比其负离子的键能小的是_______ 。O2， NO， CN， C2， F2 3）解释：成键轨道。反键轨道的含义。 4）判断 NO 和 CO 哪一个的第一电离能小，原因是什么？ 用杂化轨道理论解释H2O的成键过程，并指出其分子构型。 H2O 8O 1s22s22p4 杂化 sp3不等性 2H ?sp3-s 2s 2p sp3不等性 V字形 能量近似原则：只有能量相近的原子轨道才能有效地组合成分子轨道。 E1s(H)=-1318kJ.mol-1 E3p(Cl)=-1259kJ.mol-1 E2p(O)=-1322kJ.mol-1 E3s(Na)=-502kJ.mol-1 为此，在分子轨道符号中须用下标注明对应的原子轨道的名称。 原子轨道的最大重叠原则：两原子轨道的重叠越大， 则成键的能量越低，而形成的化学键愈稳定。 (1) σ轨道:填入σ与σ*轨道上的电子叫σ电子，构成 的键叫σ键； 特点：沿键轴呈圆柱形对称。 (2) π轨道:填入π和π*轨道上的电子叫π电子，构成的键叫π键。 特点：与键轴所在平面呈反对称。 S-S轨道、S-Px轨道、 Px-Px轨道 → σ分子轨道 Py-Py轨道、Pz-Pz轨道 → ? 分子轨道 对称性匹配原则 所谓对称匹配是指：对称性相同的原子轨道重叠，方可形成有效分子轨道。 原子轨道组合成分子轨道时，有两种组合方式： a.原子轨道的同号部分重合，形成成键分子轨道； b.异号部分重合，形成反键分子轨道。 与原来的两个原子轨道的能级相比较，成键分子轨道(bonding molecular orbital)中两核间电子云密度增大，其能级降低；反键分子轨道(antibonding molecular orbital)中两核间电子云密度减小，能级升高。成键轨道降低的能量和反键分子轨道升高的能量相等。 + - x + y s-p 若两原子轨道同号区域的重叠与异号区域重叠相等，则组成分子轨道能量与原子轨道平均能量相等，不符合对称性匹配原则，这种组合叫做原子轨道的非键组合，所产生的分子轨道叫非键分子轨道。 + + + + - - - 1、掌握现代价键理论的要点和?键、?键的特点，了解键参数 2、掌握杂化轨道理论的要点及常见轨道杂化类型，并能应用杂化轨道理论解释某些分子的空间构型掌握不等性杂化的特点 3、熟悉价层电对互斥理论的要点及推断简单分子或多原子离子的空间构型 例：用分子轨道说明H2+和H2分子的形成 1s 1s σ1s σ*1s H2+ ：(σ1s )1 (σ*1s )0 β 是H2+ 的离解能 H2+ = H+ + H H2 ： (σ1s )2 (σ*1s )0 H2的离解能~2β β He2 ： (σ1s )2 (σ*1s )2 例2：用分子轨道说明He2+ 分子的形成，而He2不能形成。 He2+ ：(σ1s )2 (σ*1s )1 ——成键原子核间的平衡距离。又称核间距 三、键长bond angle N—N 键长： 145 N＝N 125 N≡N 110 同一种键在不同分子中的键长几乎相等可用其平均值作为该键的键长。 —两原子间形成的同类型共价键键长愈短，键愈牢 —相同的两原子形成的键 单键键长＞双键键长＞叁键键长 ——多原子分子中，相邻二化学键间夹角(即，相邻二核联线间夹角)。 四、键角bond angle 反映分子空间构型的重要因素之一。 H2O：H—O—H键夹角是104.5°V型或角型CO2 ： O—C—O键夹角是180° 直线型 根据分子中键角和键长可以确定分子的空间构型 五、键的极性 bond polarity 1、当成键原子的χ值相同时（即△χ =0，如非金属单质分子），形成非极性共价键。 CaS例外△X=1.5 2、当成键原子的χ值不同时（即△χ1.7），形成极性共价键。 △值越大，键的极性越大。 3、当成键原子间的△χ1.7时，一般形成离子键。 HF :△χ=1.78 BF3例外△X=2.0 1）非极性键 non-polar bond： ---成键原子电负性相等，原子核的正电荷中心与电子云的负电荷中心重合 如