结构化学基础习题答案_周公度_第4版汇总.doc

04分子的对称性 【4.1】和都是直线型分子，写出该分子的对称元素。 解：HCN：; CS2： 【4.2】写出分子中的对称元素。 解： 【4.3】写出三重映轴和三重反轴的全部对称操作。 解：依据三重映轴S3所进行的全部对称操作为： ，， ，， 依据三重反轴进行的全部对称操作为： ，， ，， 【4.4】写出四重映轴和四重反轴的全部对称操作。 解：依据S4进行的全部对称操作为： 依据进行的全部对称操作为： 【4.5】写出和通过原点并与轴重合的轴的对称操作的表示矩阵。 解：， 【4.6】用对称操作的表示矩阵证明： （a） （b） （c） 解： （a）， 推广之，有， 即：一个偶次旋转轴与一个垂直于它的镜面组合，必定在垂足上出现对称中心。 （b） 这说明，若分子中存在两个互相垂直的C2轴，则其交点上必定出现垂直于这两个C2轴的第三个C2轴。推广之，交角为的两个轴组合，在其交点上必定出现一个垂直于这两个C2轴轴，在垂直于轴且过交点的平面内必有n个C2 轴。进而可推得，一个轴与垂直于它的C2 轴组合，在垂直于的平面内有n个C2 轴，相邻两轴的夹角为。 （c） 这说明，两个互相垂直的镜面组合，可得一个轴，此轴正是两镜面的交线。推而广之，若两个镜面相交且交角为，则其交线必为一个n次旋转轴。同理，轴和通过该轴的镜面组合，可得n个镜面，相邻镜面之交角为。 【4.7】写出（反式）分子全部对称操作及其乘法表。 解：反式C2H2Cl2分子的全部对称操作为： 对称操作群的乘法为： E E E E E E 【4.8】写出下列分子所归属的点群：，，氯苯，苯，萘。 解： 分子 HCN SO3 C6H5Cl C6H6 C10H8 点群 【4.9】判断下列结论是否正确，说明理由。 凡直线型分子一定有轴； 甲烷分子有对称中心； 分子中最高轴次与点群记号中的相同（例如中最高轴次为轴）； 分子本身有镜面，它的镜像和它本身相同。 解： 正确。直线形分子可能具有对称中心（点群），也可能不具有对称中心（点群）。但无论是否具有对称中心，当将它们绕着连接个原子的直线转动任意角度时，都能复原。因此，所有直线形分子都有轴，该轴与连接个原子的直线重合。 不正确。因为，若分子有对称中心，则必可在从任一原子至对称中心连线的延长线上等距离处找到另一相当原子。甲烷分子（点群）呈正四面体构型，显然不符合此条件。因此，它无对称中心。按分子中的四重反轴进行旋转-反演操作时，反演所依据的“反轴上的一个点”是分子的中心，但不是对称中心。事实上，属于点群的分子皆无对称中心。 就具体情况而言，应该说（c）不全错，但作为一个命题，它就错了。 这里的对称轴包括旋转轴和反轴（或映轴）。在某些情况中，分子最高对称轴的轴次（n）与点群记号中的n相同，而在另一些情况中，两者不同。这两种情况可以在属于，和等点群的分子中找到。 在点群的分子中，当n为偶数时，最高对称轴是轴或轴。其轴次与点群记号中的n相同。例如，反式C2H2Cl2分子属点群，其最高对称轴为轴，轴次与点群记号的n相同。当n为基数时，最高对称轴为，即最高对称轴的轴次是分子点群记号中的n的2倍。例如，H3BO3分子属点群，而最高对称轴为。 在点群的分子中，当n为基数时，最高对称轴为轴或轴，其轴次（n）与点群记号中的n相同。例如，C6H6分子属点群，在最高对称轴为或，轴次与点群记号中的n相同。而当n为奇数时，最高对称轴为，轴次为点群记号中的n的2倍。例如，CO3－属点群，最高对称轴为，轴次是点群记号中的n的2倍。 在点群的分子中，当n为奇数时，最高对称轴为轴或轴，其轴次与分子点群记号中的n相同。例如，椅式环己烷分子属点群，其最高对称轴为或，轴次与点群记号中的n相同。当n为偶数时，最高对称轴为，其轴次是点群记号中n的2倍。例如，丙二烯分子属点群，最高对称轴为。轴次是点群记号中的n的2倍。 （d）正确。可以证明，若一个分子具有反轴对称性，即拥有对称中心，镜面或4m（m为正整数）次反轴，则它就能被任何第二类对称操作（反演，反映，旋转-反演或旋转-反映）复原。若一个分子能被任何第二类对称操作复原，则它就一定和它的镜像叠合，即全同。因此，分子本身有镜面时，其镜像与它本身全同。 【4.10】联苯有三种不同构象，两苯环的二面角分别为：（a），（b），（c），试判断这三种构象的点群。 解： 【4.11】分子的形状和相似，试指