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r化学06

(3) 阳离子和两性表面活性剂: 由于阳离子表面活性剂具有杀菌能力,所以在研究这类表面活性剂的微生物降解时必须注意负荷量和微生物的驯化。表面活性剂对未驯化的微生物的生长有很大的抑制作用,因而微生物降解率很低。 表面活性剂是洗涤剂的主要原料,特别是早期使用最多的烷基苯磺酸钠,其在水环境中难降解,可造成地面水的严重污染。 (1)使水的感观状态发生变化,显著特征是大量泡沫,造成水体DO与空气中氧气的交换量减小。洗涤剂污染了水源后,用一般方法不易清除。 (2)造成水体富营养化。洗涤剂中含有大量的聚磷酸盐作为增净剂,可以向水体中引入大量的磷。 (3)促进水体中石油和多氯联苯等不溶性有机物的乳化、分散,增加废水处理的困难。 5、表面活性剂对环境的污染与效应 (4)阳离子表面活性剂具有一定的杀菌能力,在浓度高时可能破坏水体微生物的群落。 (5)某些表面活性剂中的化学物质具有毒性,如烷基二甲基苄基氯化铵,经两年的慢性中毒试验表明,即使饮料中仅有0.063%的烷基二甲基苄基氯化铵也能抑制发育;当其浓度为0.5%时出现食欲不振,并且有死亡现象发生。 (6)洗涤剂对油性物质有很强的溶解能力,能使鱼的味觉器官遭到破坏,使鱼类丧失避开毒物和觅食的能力。水中洗涤剂的浓度超过10mg/L时,鱼类就难以生存。 第二节 重金属元素 重金属是具有潜在危害的重要污染物。重金属污染的威胁在于它不能被微生物分解,相反,微生物可以富集重金属,并且能将某些重金属转化为有机结合物。 在环境污染领域中重金属元素的概念和范围不是很严格。一般是指对生物有显著毒性的元素,如Hg、Cd、Pb、Cr、Zn、Cu、Co、Ni、Sn、Ba、Sb等,从毒性的角度考虑通常把As、Be、Li、Se、B、Al等也包括在内。 目前最引人注意的是Hg、As、Cd、Pb、Cr等。 汞在自然界的丰度不大,但广泛分布于环境各圈层中。与其它金属相比,汞的重要特点是能以零价形态存在于大气、土壤和水中。 汞毒性大小顺序为:无机汞金属汞有机汞。 其中烷基汞毒性最强。 汞的任何形态都具有挥发性。挥发程度与其形态及在水中的溶解度、表面吸附、大气的相对湿度(RH)等因素密切相关。 有机汞的挥发性大于无机汞,有机汞中又以甲基汞和苯基汞的挥发性最大。 无机汞中以碘化汞挥发性最大,硫化汞最小。 一、汞的转归与效应 1 、环境中汞的分布和迁移 潮湿空气中汞挥发性比干空气中大得多。 由于汞化合物的高度挥发性,所以可以通过土壤和植物的蒸腾作用而释放到大气中去。 大气中的汞大部分吸附在颗粒物上,最终归趋是进入土壤和海底沉积物中。 在天然水体中,汞主要与水中存在的悬浮颗粒相结合,最后沉降进入水底沉积物中。如果存在亲和力更强或者浓度很大的配位体如Cl-,汞的难溶盐如Hg(OH)2 、HgS就会发生转化生成易溶物HgCl42-,使溶解度增大,因此河流悬浮物和沉积物中的汞,进入海洋后会发生解吸,使河口沉积物中汞的含量显著减少,而向水中转移。 在土壤中,由于假单细胞菌属的某菌种可以将Hg(II)还原为Hg(0),所以无机汞化合物可挥发到大气中。 在生物体内,无机汞化合物一般容易排泄,而当汞与生物体内的高分子化合物结合成稳定的有机汞配合物时,就很难排出体外。 2、 汞的甲基化 定义:在好氧或厌氧条件下,某些微生物将二价无机汞盐转变为一甲基汞和二甲基汞的过程称为汞的甲基化。 汞的甲基化产物有一甲基汞和二甲基汞。 一甲基汞可因氯化物浓度和pH值不同而形成氯化甲基汞或氢氧化甲基汞。在中性和酸性条件下,氯化甲基汞是主要形态;在pH=8,氯离子浓度低于400mg/L时,则氢氧化甲基汞占优势。在H2S存在下,则一甲基汞容易转化为二甲基汞。 汞的甲基化在厌氧和好氧条件下都可发生。 在厌氧条件下,主要转化为二甲基汞。二甲基汞难溶于水,有挥发性,易散逸到大气中。但大气中的二甲基汞容易被光解为甲烷、乙烷和汞,所以大气中二甲基汞存在量很少。 在好氧条件下,主要转化为一甲基汞。 在弱酸性水体(pH=4~5)中,二甲基汞也可转化为一甲基汞。 一甲基汞为水溶性物质,易被生物吸收而进入食物链中。 在烷基汞中,只有甲基汞、乙基汞和丙基汞是水俣病的致病性物质,它们的存在形态主要是烷基汞氯化物,其次是溴化物和碘化物,一般以CH3HgX表示。C4以上的烷基汞不是水俣病的致病物质,也没有直接的毒性。 3、甲基汞脱甲基化和汞离子的还原 定义:在微生物的作用下,将甲基汞或二甲基汞还原脱去甲基并生成金属汞的过程称为汞的生物去甲基化。 假单细胞菌属可将湖底沉积物中甲基汞降解而转化为甲烷和汞,也可将Hg2+还原为金属汞。 甲基汞能与许多有机配位体结合,如-COOH、 -NH2、 -SH、-OH等。

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