化学热力z学(全).pptVIP

* * * * * * * * * * * * * （3）温度：温度升高，物质的混乱度增大，因此物质的熵也增大。 （4）压力：压力增大时，将物质限制在较小的体积之中，物质的混乱度减小，因此物质的熵也减小。压力对固体或液体物质的熵影响很小，但对气体物质的熵影响较大。 已知 H2，N2和 NH3在 298 K 的标准熵分别为 130.6 J · mol-1·K-1, 191.5 J·mol-1·K-1和 192.3 J · mol-1·K-1，试计算反应 3H2(g) + N2(g) 2 NH3(g) 的标准摩尔熵。 = 2×192.3 J·mol-1·K-1 －3×130.6 J · mol-1·K-1－1×191.5 J · mol-1·K-1 = －198.3 J?mol-1·K-1 对于化学反应，判据是什么？ 是“ΔH 0， ΔS 0 自发”吗? 石灰石(CaCO3)热分解反应的△rHm?(298.15K)和△rSm?(298.15K) 并初步分析该反应的自发性。 CaCO3(s) ＝ CaO(s) + CO2(g) △rHm?(298.15K) =178.33kJ·mol-1 △rSm?(298.15K)＝160.5J·mol-1·K-1 反应的△rHm?为正值，表明此反应为吸热反应,不利于反应自发进行。 反应的△rSm?为正值，表明反应过程中系统的熵值增大。有利于反应自发进行。 因此，该反应的自发性究竟如何？还需要进一步探讨。 低温非自发；高温自发。温度T影响 大多数熵增加的吸热反应在室温下不能自发 进行，但在高温下可以自发进行； 而大多数熵减小的放热反应在室温下能自发 进行，但在高温下不能自发进行。 上述事实表明，反应方向除了综合熵增和焓减这两个过程自发的趋势外，还受温度的影响。 第四节　吉布斯自由能 4.1 吉布斯自由能变与化学反应方向 4.2 标准摩尔生成吉布斯函数 4.3 标准状态下化学反应的摩尔吉布斯函数变的计算 反应方向必须同时考虑焓变、熵变和温度的影响。 G = H – TS 单位：J G：恒温恒压下，系统做非体积功的能量。 根据热力学理论： △G = W’max 即系统吉布斯自由能的变化等于 系统对外作的最大非体积功。 该函数是系统的状态函数。 吉布斯 (Gibbs J W, 1839-1903) 美国物理化学家 4.1 吉布斯自由能变与化学反应方向 1、吉布斯自由能（函数） 2、吉布斯－亥姆霍兹方程 对于等温过程： △G = △H - T △S 应用于化学反应： 若反应在标准状态下进行，则 ? ? ? 均与反应式的写法有关 △G = △H - T △S (吉布斯-亥姆霍兹公式) 定义 G = H - TS G Gibbs函数（Gibbs free energy） G是状态函数，与焓一样，人们只能测得或算得自由能变(△G)，而无法得到G本身。 1. △rGm判据 等温,等压,封闭体系,不做非体积功。 △rGm0 自发过程,反应正向进行 △rGm= 0 平衡状态 △rGm 0 非自发过程,反应逆向进行 3、自发过程判据 结论：等温定压且不做非体积功条件下的自发过程， 总是向着系统吉布斯自由能降低的方向进行。 4 对△rGm =△rHm－ T△rSm的讨论 情况 △rHm的 符号 △rSm的 符号 △rGm的 符号 反应情况 1 （－） （＋） （－） 任何温度下均为自发反应 2 （＋） （－） （＋） 任何温度下均为非自发反应 3 （＋） （＋） 常温（＋） 高温（－） 常温下非自发反应 高温下为自发反应 4 （－） （－） 常温（－） 高温（＋） 常温为自发反应 高温为非自发反应 H2(g)+F2(g)→2HF(g) △rHm?= -209kJ·mol-1 △rSm? = 61 J·mol-1·K-1 △rGm? 0 任何温度T时：都能自发。 CO(ｇ)→C(石墨)+O2(g) △rHm? = 110.54kJ·mol-1 △rSm? =