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配方（wt）: 聚合工艺： MMA 70 St 30 AIBN 0.5 Na2CO3 0.1 MgSO4 0.1 H2O 300 温度 /℃ 80～90 搅拌速度 r/min 80～150 反应时间 /h 8～10 Na2CO3+MgSO4 MgCO3+Na2SO4 例：甲基丙烯酸甲酯模塑料的制备 5.4 乳液聚合 1. 乳液聚合介绍 乳液聚合 单体在乳化剂作用和机械搅拌下，在水中分散成乳液状态进行的聚合反应 基本组分 单体：一般为油溶性单体，在水中形成水包油型。 引发剂：为水溶性或一组分为水溶性引发剂。 过硫酸盐：K+，Na + 、NH4 + 氧化－还原引发体系 水：无离子水 聚合场所 在胶束内 乳化剂 与悬浮聚合区别： （1）粒径：悬浮聚合物50~2000μm，乳液聚合物0.1~0.2 μm。 （2）引发剂：悬浮聚合采用油溶性引发剂，乳液聚合采用水溶性引发剂。 （3）聚合机理：悬浮聚合相当于本体聚合，聚合发生在单体液滴中；乳液聚合发生在胶束中。 乳液聚合机理不同 在前三种聚合中，使聚合速率提高一些的因素往往使分子量降低。 在乳液聚合中，聚合速率和分子量可同时提高。 乳液聚合优缺点 水作分散介质，传热控温容易 可在低温下聚合， Rp快，分子量高 可直接用于聚合物乳胶的场合 如乳胶漆，胶粘剂，织物处理剂等 要得到固体聚合物，后处理（破乳、洗涤、脱水、干燥等）麻烦，成本较高。 难以除尽乳化剂残留物，对性能有影响。 缺点 应用 PVC糊用树脂，苯丙乳胶漆，PVAc胶粘剂 优点 是一类可使互不相容的油和水转变成难以分层的乳液的物质，属于表面活性剂。 亲水的极性基团 亲油的非极性基团 如长链脂肪酸钠盐 亲油基（烷基） 亲水基（羧酸钠） 2. 乳化剂和乳化作用 （1） 乳化剂 分子通常由两部分组成 乳化剂的分类 在碱性溶液中比较稳定，遇酸、金属盐、硬水，会失效。 在三相平衡点以下将以凝胶析出，失去乳化能力。 阴离子型 烷基、烷基芳基的羧酸盐，如硬脂酸钠 硫酸盐，如十二烷基硫酸钠 磺酸盐，如十二、十四烷基磺酸钠 是指乳化剂处于分子溶解状态、胶束、凝胶三相平衡时温度。 高于此温度，溶解度突增，凝胶消失，乳化剂只以分子溶解和胶束两种状态存在。 C11H23COONa 36℃; C15H31COONa 62℃; 三相平衡点： 阳离子型 极性基团为胺盐，乳化能力不足，乳液聚合一般不用。 两性型 兼有阴、阳离子基团，如氨基酸盐。 非离子型 环氧乙烷聚合物，或与环氧丙烷共聚物 PVA 对pH变化不敏感，比较稳定，乳化能力不如阴离子型， 一般不单独使用，常与阴离子型乳化剂合用。 浊点：非离子型乳化剂水溶液随温度升高开始 分相时的温度。 浊点以上，非离子型表面活性剂将沉析出来。 阳离子型 极性基团为胺盐，乳化能力不足，乳液聚合一般不用。 两性型 兼有阴、阳离子基团，如氨基酸盐。 非离子型 环氧乙烷聚合物，或与环氧丙烷共聚物 PVA 对pH变化不敏感，比较稳定，乳化能力不如阴离子型， 一般不单独使用，常与阴离子型乳化剂合用。 亲憎平衡值，也称亲水亲油平衡值 ( HLB ) 是衡量表面活性剂中亲水部分和亲油部分对其性水溶性的贡献。 每种表面活性剂都有一数值，数值越大，表明亲水性越大。 HLB值不同，用途也不同。乳液聚合用在 8～18范围。 2 乳化作用 乳化剂使互不相容的油、水转变为相当稳定难以分层的乳液的过程，称为乳化。 当乳化剂溶于水时，若浓度很低，则大部分乳化剂以分子状态分散于水中，并在水面上定向排列。亲水基团伸向水中，亲油基团指向空气层。 但浓度达到一定值时，乳化剂分子在水面上排满，多余的分子就会在水中聚集成胶束（约50～150个分子）。 乳化剂在水中的情况 形成胶束的最低乳化剂浓度，称为临界胶束浓度(CMC) 不同乳化剂的CMC不同，愈小，表示乳化能力愈强。 胶束的形状 胶束的大小和数目取决于乳化剂的用量：