铁炭微电解法对制浆造纸废水深度处理的研究.doc

铁炭微电解法对制浆造纸废水深度处理的研究 乔瑞平1(，孙承林1，于永辉1，刘强2，薛文平2 （1. 中国科学院大连化学物理研究所，大连，116023 2. 大连轻工业学院化工与材料学院，大连，116034） 摘要： 采用铁炭微电解方法对制浆造纸工业生化处理后的废水进行了深度处理。考察了废水的初始pH、反应时间、铁炭添加量以及H2O2投加量对微电解反应效果的影响，得出了最佳反应条件为溶液初始pH 3.0、8.0 g/L活性炭、40.0 g/L铸铁屑、H2O2添加量为7.17mmol/L以及反应时间为60min。适量H2O2的加入对铁炭微电解反应有明显的强化作用。强化微电解反应后再采用8.0 g/L的氢氧化钙混凝处理，总的CODcr去除率可以达到75%，色度去除率可高达95%以上。出水水质达到国家造纸工业水污染物排放一级标准(GB3544-2001)。铁炭微电解与氢氧化钙混凝联用是一种经济、有效的制浆造纸工业废水深度处理技术。 关键词： 微电解；Fenton试剂氧化；制浆造纸工业；废水深度处理 0 引 言 山东某造纸企业是一个典型的木浆造纸厂，污水产生于蒸煮、洗选、漂白、造纸及碱回收车间的生产过程中。目前，该厂污水处理采用一级物化、二级生化处理工艺，原料木片以及上游工艺的变化，均会使生化处理后的出水水质产生较大的变化，出水CODcr、色度及SS均不能达到国家造纸工业水污染物排放一级标准(GB3544-2001)，需要进一步的深度处理。我们分析评价了混凝、（光）Fenton试剂氧化、（强化）铁炭微电解、臭氧氧化、多相光催化氧化等方法对该废水的处理效果，结果表明通过强化铁炭微电解作用，可以使废水得到经济有效的处理。 铁屑微电解法是基于金属腐蚀溶解的电化学原理。利用电解质溶液中铁屑晶体结构上的铁-碳之间形成的许多局部微电池来处理工业废水的一种电化学处理技术[1]。此法具有适用范围广、成本低廉及操作维护方便的特点，使用的铁屑多是来自切削工业的废料，也不需消耗太多的电力资源，符合以废治废的方针。铁屑微电解法在染料废水的处理方面应用较多[2~4]，但在制浆造纸工业废水进行深度处理方面应用很少，本文研究了铁碳微电解法对制浆造纸工业废水进行深度处理的效果。 1 铁屑微电解反应机理 铸铁屑是铁和碳的合金，其内部主要由纯铁和碳化铁(Fe3C)组成，其中Fe3C以极为细小的微粒分散在铁屑内。当将铸铁铁屑浸没在电解质溶液中时，由于Fe3C比纯铁更耐腐蚀，二者之间存在着明显的氧化还原电势差。这样便在纯铁和碳化铁之间形成了无数多个细微原电池，纯铁为阳极，Fe3C为阴极。另一方面铁屑与活性碳形成较大的原电池，铸铁为阳极，碳为阴极，使铁屑在受到微原电池腐蚀的基础上，又受到较大原电池的腐蚀。电极反应[5]如下： 阳极： Fe - 2e→Fe2+ Eφ(Fe2+/Fe) = -0.44 V 阴极：　2H+ + 2e→2[H]→H2 Eφ(H+/H2) = 0.00 V 溶液中存在溶解氧时，酸性条件下反应表现为：　 O2 + 4H+ + 4e →2H2O Eφ(O2) = 1.23 V 溶液中存在溶解氧时，碱性条件下反应表现为：　 O2 + 2H2O + 4e →4OH－ Eφ(O2/ OH－) = 0.40 V 铁屑微电解反应存在以电化学为主的多种作用途径，可通过电场作用使带电的胶体粒子脱稳聚集而沉降；新生态的[H]和Fe能与废水中的许多组分发生还原作用，破坏废水的发色或助色基团使废水脱色；Fe2+具有良好的絮凝能力，可形成以Fe2+为胶凝中心的絮凝体，可网捕和沉淀悬浮胶体颗粒；另外，还存在一定的吸附和气浮作用以去除废水中的污染物。 2 实验部分 2.1 实验仪器和材料 PHS-3C型精密酸度计, DBJ-623电子变速搅拌器，ESJ60-4电子天平，可调万用电炉。使用的药剂均为分析纯试剂，铸铁屑取自大连科纳科学技术有限公司，活性炭为工业级果壳炭，使用前用废水充分浸泡达到饱和。废水取自山东某造纸企业，废水CODcr为180 mg/L、色度(稀释倍数法)为300倍、pH值为7.15。 2.2 实验方法 铁屑预处理：先用1%的氢氧化钠碱洗10min，自来水冲洗干净。再用1%的硫酸酸洗20min后冲洗干净备用。活性炭用清水洗净，过滤，100℃烘干。 取100ml废水置于250ml烧杯里，用0.10mol/L NaOH、0.05mol/L H2SO4调节废水至所需的pH值，添加适量铁屑和活性炭，在磁力搅拌下进行微电解反应。反应一段时间后，过滤反应液，用氢氧化钠溶液调节pH值至11左右以终止反应，分离上清液并测定CODcr、色度等指标。CODcr采用GB11914-89重铬酸钾法，色度采用GB11903-89稀释倍数法