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第三章 第一节化学反应速率第三章 化学反应速率教学目标1.了解化学反应速率的表示方法及基元反应、简单反应、复杂反应等基本概念。2.了解浓度对反应速率的影响;掌握质量作用定律、速率方程及反应级数等。3.了解温度对反应速率的影响;掌握阿仑尼斯方程的应用。 各种化学反应的速率极不相同,即使对同一化学反应,条件不同,化学反应速率也不相同。例如Cl2和H2见光就爆炸生成HCl,不见光则几乎不能反应;Fe和盐酸很快就能反应,而石油和煤的形成则需要漫长的时间,环境污染中的白色污染,其降解需要几十年甚至更长的时间。由此可知,一些为人们所需要的化学反应,往往由于反应速率太慢而无法加于利用,为此,就必须设法提高化学反应速率。例如,合成氨的反应,在常温常压,反应进行非常缓慢,根据动力学规律,只要控制反应条件,用铁作催化剂,在720~770K和高压下,反应就能较快地进行,从而达到提高产率的目的。而对那些危害性的反应,例如橡胶、塑料的老化,金属设备的腐蚀等,则需要设法抑制或减缓其进行,以减少损失。因此,研究化学反应,不仅需要考虑它发生的可能性而且要研究如何实现这个反应,研究反应的速率和反应机理。这就是化学动力学研究的内容。第一节 化学反应速率的概念 一、化学反应速率的表示方法二、化学反应速率的测定方法一、化学反应速率的表示方法以单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加表示: 式中 表示平均反应速率;△t表示从t1到t2的时间间隔; △c表示从时间t1到t2这段时间内物质浓度由c1到c2的变化。浓度若用mol/L,时间分别用h、min、s,则反应速率单位分别为mol / L?h、 mol /L ? min、 mol /L ? s。☆例如:在340K时,N2O5的热分解反应: 2N2O5 = 4NO2 + O2 以不同物质表示的平均化学反应速率为: ☆瞬时速率:?t?0?t?0?t?0对一般化学反应: aA + bB = dD + eE☆二、化学反应速率的测定方法例如:在340K时,将0.160 mol N2O5放在1L容器中,测定其浓度随时间变化的实验数据如下表: N2O5分解反应的速率(340K)☆第二节 浓度对化学反应速率的影响 一、反应机理 二、质量作用定律和速率方程 三、反应级数 对于某一化学反应的快慢影响因素●内因:毫无疑问,反应速率首先决定 于反应物本身的性质.●外因:浓度 温度 催化剂 接触面积一、 化学反应机理化学反应所经历的途径叫做反应机理(或反应历程)H 2 O 2 + 2H+ + 2Br - = Br 2 + 2H 2 O(1)H+ + H 2 O 2 = H 3 O 2 + 快反应(2)H 3 O 2 + + Br - = H 2 O +HOBr快反应(3)HOBr + H+ + Br - = H 2 O + Br 2 慢反应☆由反应物分子一步就能转化为生成物分子的反应称为基元反应。一个化学反应只含有一个基元反应的称为简单反应。如: CO(g) + NO 2(g) = CO 2(g) + NO(g)由两个或两个以上基元反应构成的化学反应称为非基元反应或复合(杂)反应。化学反应速率的快慢主要由反应速率最慢的基元反应(称为决速步骤)决定。☆二、 质量作用定律和速率方程质量作用定律:在其它条件不变时,基元反应的速率与各反应物以反应系数为指数的浓度乘积成正比。CO(g) + NO2 (g) = CO 2(g) + NO(g)v=k·c(CO)·c(NO2) a A + b B = c C + d Dv = k·ca(A)·cb(B) 注意:质量作用定律只适用于基元反应。☆反应速率方程中的比例常数k称为速率常数。? k取决于反应的本性, k值的大小与反应的活化能E a有关,活化能越小, k值越大,活化能越大, k值越小。? k与浓度无关。?k随温度而变,通常温度升高, k值增大。☆三、 反应级数反应物A的反应级数为m,反应物B的反应级数为n,?。m + n + ?称为该反应的级数。☆温度对化学反应速率的影响 一、范特霍夫(Van’t hoff)规则 二、阿累尼乌斯(Arrhenius)公式一、范特霍夫(Van’t hoff)规则范特霍夫根据大量实验事实归纳出一条近似规律:温度每升高10?C,反应速率将大约增加到原来的2~4倍。k(t+10)=r r=2~4kt式中, kt和k(t+10)分别表示某一化学反应在温度t ?C和(t+10)?C时的速率常数;r表示温度每升高10 ?C时反应速率增加的倍数,称为温度系数,它能大致反映温度对反应速率影响程度的大小。☆ 根据范特霍夫规则可以粗略的估计化学反应随温度变化时的反应速率的大小,但不能进行严格的定量计算。二、 阿仑尼斯
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