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第六章 化学平衡常数 6-1-2? 勒沙特列原理 1.?SiCl4(l)+2H2O(g)==SiO2(s)+4HCl(g) 2.?2H2O(l)==2H2(g) + O2(g) 3. CaCO3(s)==CaO(s) + CO2(g) 4. Fe2+(aq)+1/2O2(g)+2H+(aq)==Fe3+(aq)+H2O(l) 6-2.8：请推导出三个反应的标准平衡常数Kθ的关系式 6-2-3??偶联反应的平衡常数 如果某个反应可以表示为两个或多个反应的总和,则总反应的平衡常数等于各分步反应平衡常数之积,这个关系称为多重平衡规则。即:? K1θ·K2θ = K3θ 注意:所有平衡常数必须在同一温度下,因为Kθ随温度而变化. 2 2 HI(g) (g) I 2 1 (g) H 2 1 + 2HI(g) (g) I (g) H 2 2 + 6-3?? 浓度对化学平衡的影响 一:平衡移动的定义（C级掌握） 因为条件改变,旧的平衡被破坏,引起混合物中各物质百分含量随之改变,从而达到新平衡状态的过程叫做化学平衡移动。 二:浓度对化学平衡的影响(C级重点掌握) 浓度对化学平衡的影响可以概括如下:在其他条件不变的情况下,增加反应物浓度或者减少生成物的浓度,化学平衡向着正反应方向移动;反之,增加生成物浓度或者减少反应物的浓度,化学平衡向着逆反应方向移动. (1)当c(Ag+)=1.00 ×10-2mol·L-1, c(Fe2+)=0.100 mol·L-1, c(Fe3+)= 1.00 ×10-3mol·L-1时反应向哪一方向进行? (2)平衡时, Ag+ ,Fe2+,Fe3+的浓度各为多少? (3) Ag+ 的转化率为多少? (4)如果保持Ag+ ,Fe3+的初始浓度不变,使c(Fe2+)增大至0.300 mol·L-1,求Ag+ 的转化率。 6-3.1：25oC时，下列反应的K =3.2。 Fe2+(aq)+ Ag+(aq) Fe3+(aq) +Ag(s) 解：(1)计算反应商，判断反应方向 JK , 反应正向进行。 开始cB/(mol·L-1) 0.100 1.00×10-2 1.00×10-3 变化cB/(mol·L-1) -x -x x 平衡cB/(mol·L-1) 0.100-x 1.00×10-2-x 1.00×10-3+x (2) Fe2+(aq)+Ag+(aq) Fe3+(aq)+Ag(s) c(Ag+)=8.4 ×10-3mol·L-1 c(Fe2+)=9.84×10-2 mol·L-1 c(Fe3+)= 2.6 ×10-3mol·L-1 3.2x2－1.352x＋2.2×10-3=0 x=1.6×10-3(mol·L-1) (3)求 Ag+ 的转化率 将数据代入平衡常数表达式中得: 平衡Ⅱ 0.300- 1.00×10-2 × 1.00×10-3+ cB/(mol·L-1) 1.00×10-2α2 (1- α2) 1.00×10-2 α2 (4) 设达到新的平衡时Ag+ 的转化率为α2 Fe2+(aq) + Ag+(aq) Fe3+(aq) +Ag(s) 6-4?? 压力对化学平衡的影响 一：总压的改变（C级掌握） (一)有气体参加的反应 1.反应前后气体分子数不等的反应 例如：????N2(g)+ 3H2(g) ???? 2NH3(g) 在等温下,增大总压力,平衡向气体分子数减少的方向移动;减小总压,则平衡向气体分子数增加的方向移动。 2.有气体参加,但反应前后气体分子数相等的反应 例如:??CO(g)+H2O(g) ????CO2(g)+H2(g) 如果气态反应物的总分子数和气态生成物总分子数相等,在等温下,增加或降低总压力,对平衡没有影响.因为在这种情况下,压力改变将同等程度地改变正反应和逆反应的速度,所以改变压力只能改变到达平衡的时间,而不能使平衡移动. (二)无气体参加的反应 对于在溶液中进行的反应,改变总压力对平衡几乎没有什么影响.因为压力对液体的体积影响极小,可以忽略不计。 二：分压的改变（C级掌握） 必须将各分压值代入Jp表达式进行计算,然后把该值与Kp进行比较来判断平衡移动方向. 6-4.1:在一定温度和压力下,某一定量的PCl5气体的体积为1升,平衡时PCl5气体已有50%离解为PCl3和Cl2.试用