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l = 0 l = 1 l = 2 l = 3 l = 4 l = 5 s p d f g h n = 1 1s n = 2 2s 2p n = 3 3s 3p 3d n = 4 4s 4p 4d 4f n = 5 5s 5p 5d 5f 5g n = 6 6s 6p 6d 6f 6g 6h 氢原子内电子状态的光谱学标记 (三)讨论 1. 能级简并 能量只与主量子数n 有关,而本征函数与n, ?, m 有关,故能级存在简并。 给定能级En (即给定主量子数n),角量子数l 相应的 而磁量子数m 有(2l+1)个可能值: 因此,属于En的量子态?nlm数目 即氢原子能级n2度简并。 但基态能级不简并,E1 =-μe4 / 2 ?2=-13.6eV,相应基态波函数是?100 = R10Y00。 (三)讨论 2. 氢原子内电子位置的几率分布 A. 径向位置概率分布 — (12) 考虑在(r, r+dr)的球壳内(不管方向)找到电子的概率,由(12)式,结果为 在束缚定态 ?nlm(r)下,氢原子内的电子在位置 附近的体积元d? 内出现的几率为: 使用球谐函数归一化条件 径向位置的概率分布函数 s 电子的径向位置概率分布曲线(l = 0) p 电子的径向位置概率分布曲线 ( l = 1 ) d 电子的径向位置概率分布曲线 (l = 2) 径向概率分布函数的基本特征: (1)径向概率分布函数在r = 0 和r = ? 两点都等于零。 (2)径向几率分布函数除了r = 0 和r = ?两点外还有( n – l – 1= nr )个节点(零点),因而有( n – l )个极大值。 (3)对于l = n – 1(即nr = 0)的态,径向几率分布函数有唯一极大值,可以求出 取极大值的径向位置: (A5 -7) 极值位置: C 是常数 最可几半径与玻尔氢原子量子论中电子圆周运动轨道半径完全一致。 因而l = n – 1(nr = 0)的态称为“圆轨道”,除两端外,它们无节点。 最可几半径 B. 角向位置概率分布 在束缚定态 ?nlm(r)下,在空间立体角元d?中(不管径向位置r),找到电子的概率可由(12)式算出: 角向位置的概率分布函数 与? 角无关,故角分布函数绕z轴旋转对称。 x y z ?=0, m=0:Y00= (1/4?),与? 也无关,球对称分布。 s态电子 * 第五章 中 心 力 场 本 章 要 求 1. 掌握中心力场中粒子运动的一般性质。 2.掌握氢原子的量子力学处理方法和相关的结果;了解原子磁矩的概念。 3.了解类氢体系的一些基本概念 §1 中心力场中粒子运动的一般性质 §2 氢原子 类氢体系 教 学 内 容 第五章 中 心 力 场 §1 中心力场中粒子运动的一般性质 (一)何谓中心力场 粒子的受力经过某个固定的中心(力心),其势能只是粒子到力心的距离r的函数,即V (r),为球对称势。(例如Coulomb场) 中心力场中运动的粒子,其角动量守恒。 (具体理由见第四章) (二)径向波函数与径向方程 中心势场V(r)中运动的粒子,其Hamilton量为 (? 粒子质量) 因为V(r)球对称,故采用球坐标系。球坐标系下 (球坐标系) 能量本征值方程(定态薛定谔方程) 取体系(自由度3)的力学量完全集为 。 (1) 三者有共同的本征函数,故能量本征函数,也即方程(1)的解同时可以选取为 的共同本征态: 角量子数 磁量子数 (2) R(r) 径向波函数 ; Ylm(?,?) 角向波函数 由于 所以径向波函数R(r)满足的方程: (2)式代入(1)式: (3) 作代换 式(3)或(4)可见,中心势场V(r)只决定了径向波函数R(r)或?(r)的形式,因此不同中心势场中的粒子,其能量本征函数的差别仅在于径向波函数R(r)。而且径向波函数与角量子数 l 有关,但与磁量子数 m 无关,因此能级有简并。 (4) 将径向波函数R(r) 或?(r)改记为 或 (三)径向波函数的渐进行为 求解中心力场中粒子波函数关键是求径向波函数,即求解径向方程(3)或(4)。径向方程(3)或(4)属变系数微分方程,求解策略:“抓两头、带中间”。 1. 径向波函数在r?0的渐进行为 中心势场通常满足条件 则当r?0时
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