工业锅炉烟气脱硫技术.doc

工业锅炉烟气脱硫技术 ? 主要介绍：烟气脱硫技术——湿法、半干法、干法等 ? 1.1??湿法 已商业化或完成中试的湿法脱硫工艺包括石灰(石灰石)法、双碱法、氨吸收法、磷铵复肥法、稀硫酸吸收法、海水脱硫、氧化镁法等10多种。其中，又以湿式钙法占绝对统治地位，其优点是技术成熟、脱硫率高，Ca/S比低，操作简便，吸收剂价廉易得，副产物便于利用。 ? 1.1.1石灰石-石膏法： 石灰石/石灰湿法脱硫最早由英国皇家化学工业公司在20世纪30年代提出，目前是应用最广泛的脱硫技术。 该工艺是利用石灰石/石灰石浆液洗涤烟道气，使之与SO2反应,生成亚硫酸钙(CaSO3)，脱硫产物亚硫酸钙可直接抛弃，也可以通入空气强制氧化和加入一些添加剂，以石膏形式进行回收，脱硫率达到95％以上。为了减轻SO2洗涤设备的负荷，先要将烟道气除尘，然后再进入洗涤设备与吸收液发生反应。 吸收过程的主要反应为： CaCO3＋SO2＋1/2 H2O→CaSO3·1/2H2O＋CO2↑ Ca(OH)2＋SO2→CaSO3·1/2 H2O＋1/2H2O? CaSO3·1/2 H2O＋SO2＋1/2H2O→Ca(HSO3)2??? 废气中的氧或送入氧化塔内的空气可将亚硫酸钙和亚硫酸氢钙氧化成石膏： 2CaSO3·1/2 H2O＋O2＋3H2O→2CaSO4·2 H2O Ca(HSO3)2＋1/2O2＋H2O→CaSO4·2 H2O＋SO2 通常石灰/石灰石法由三个单元组成：①?SO2吸收;②固液分离；③固体处理。  图12.2??石灰石/石灰法烟气脱硫示意流程图 ? 吸收塔内的吸收液与除尘后进入的烟气反应后，被送入氧化塔内制取石膏。烟道气脱硫常用的吸收塔有：湍球塔、板式塔、喷淋塔和文丘里/喷雾洗涤塔等。 石灰或石灰石的吸收效率与浆液的pH值、钙硫比、液气比、温度、石灰石粒度、浆液固体浓度、气体中S02浓度、洗涤器结构等众多因素有关，主要因素有：（a）浆液pH值。研究表明，硫酸钙的溶解度随pH值的变化比较小，而亚硫酸钙的溶解度随pH值降低则增大。当浆液的pH值低时，溶液中存在较多的亚硫酸钙，在CaCO3颗粒表面液膜中，溶解的CaCO3使液膜的pH值上升，使得亚硫酸钙在液膜中析出，沉积在CaCO3颗粒表面，抑制其与SO2的传质过程。因此，石灰的传质阻力比石灰石要小，若采用石灰石，则需要延长接触时间，增加持液量和减少石灰石粒径，以便获得相应的脱硫率。一般石灰石系统的最佳操作pH＝6，石灰系统pH＝8。；（b）液气比。由于反应中Ca2+持续地被消耗，这就需要吸收器有较大的持液量，即保证较高的液气比。显然，脱硫率随液气比增大而提高，但能耗也相应增加，当液气比大于5.3L/m3时，脱硫率平均为87％；（c）石灰石的粒度。粒度越小，表面积越大，脱硫率与石灰石的利用率越高，但石灰石的磨粉耗能越大；（d）温度。降低吸收塔中的温度，脱硫率提高。吸收塔中的温度主要受进口烟温的影响，一般进口烟温要低于35℃。 ? 表12.1??主要烟气脱硫方法的比较 方???法 脱硫剂活性组分 操作过程 主要产物 湿法抛弃流程 石灰石/石灰法 双碱法 ? 加镁的石灰石/石灰法 ? 碳酸钠法 海水法 ? CaCO3/CaO Na2SO3、CaCO3 或NaOH、CaO MgSO4或MgO ? Na2CO3 海水 ? Ca(OH)2浆液 Na2SO3溶液脱硫，由 CaCO3或CaO再生 MgSO3溶液脱硫，由 CaCO3或CaO再生 Na2SO3溶液 海水碱性物质 ? CaSO4、CaSO3 CaSO4、CaSO3 ? CaSO4、CaSO3 ? NaSO4 镁盐、钙盐 湿法回收流程 氧化镁法 钠碱法 柠檬酸盐法 ? 氨法 碱式硫酸铝法 ? MgO Na2SO3 柠檬酸钠、H2S ? NH4OH Al2O3 ? Mg(OH)2浆液 Na2SO3溶液 柠檬酸钠脱硫，H2S回收硫 氨水 硫酸铝溶液 ? 15%SO2 90%SO2 硫磺 ? 硫磺 硫酸或液体SO2 干法抛弃流程 喷雾干燥法 ? 炉后喷吸附剂增湿活化 循环流化床法 ? Na2CO3或 Ca(OH)2 CaO或Ca(OH)2 CaO或Ca(OH)2 ? NaCO3溶液或Ca(OH)2 浆液 石灰或熟石灰粉 石灰或熟石灰粉 ? Na2SO3、Na2SO4 或CaSO3、CaSO4 CaSO3、CaSO4 CaSO3、CaSO4 干法回收流程 活性炭吸附法 ? 活性炭、H2S或水 ? 在400K吸附。吸附浓缩的SO2与H2S反应生成S，或用水吸收生成硫酸 ? 硫磺 或硫酸 表12.2分别给出了石灰石和石灰脱硫的反应机理。这两种机理说明了相应系统所必须经历的化学反应过程。其中最关键的反应是钙离子的形成，因为SO2正是通过这种钙离子的与化合而得以从溶液中除去