第七章 缩合聚合工艺20160410.ppt

乙 二 醇 回 收 TPA料仓 EG单批 DMT槽 浆料混合 水分馏塔 酯化 酯交换 甲醇分馏塔 预缩聚 中粘度缩聚 排出蒸汽冷凝 TPA EG＋cat DMT 水 甲醇 废液 聚酯合成示意图 去加工 * 中粘度缩聚 结晶干燥 造　粒 高粘度最终反应器 熔融挤压机 结晶 长丝加工 成型 　固相缩聚 中粘度切片 高粘度切片 成型 纺丝拉伸 短纤维 工业用丝 薄膜片基 瓶子 容器 塑料 帘子线等 成型 聚酯加工示意图 * 5.聚酯的生产工艺 　　（1）酯交换法连续生产聚酯工艺 　　　酯交换法连续生产聚酯工艺包括酯交换、预缩聚、终缩聚等过程。 　　 　　 * 混合器 纺丝 或造粒 酯交换法简易流程图 反应釜 DMT EG 催化剂 去甲醇 贮　槽 回收EG 真空 系统 预热器 高 位 槽 酯交换塔 预缩聚塔 计量 熔化器 * 酯交换过程： a.将DMT连续加入熔化器中，加热（150±5）℃熔化后，送入高位槽中。 b.EG连续加入到预热器中预热至150～160℃后，送入高位槽中。 c.将上述两种原料按摩尔比1:2分别用计量泵连续定量加入酯交换塔上部。 d. 催化剂醋酸锌和三氧化二锑按DMT的0.02%加入量，用过量0.4 mol的乙二醇配制成液体加入高位槽中，并连续定量送入连续酯交换塔上部。 预缩聚塔 a.十六块塔板构成 控制塔内温度在（265 ± 5）℃。 b. 单体由塔底进入后，沿各层塔板的升液管逐层上升，在上升过程中进行缩聚反应，反应所生成的乙二醇蒸气起搅拌作用，可以加快反应速率。 c. 当物料到达最上一层塔板后，便得到特性粘度[η]＝0.2～0.25的预聚物，预聚物由塔顶物料出口流出. * 终缩聚： a. 预聚物由计量泵定量连续输送到卧式连续真空缩聚釜的入口。 b. 该釜为圆筒形的内有49枚圆盘轮的单轴搅拌器，以锌催化剂时，釜内缩聚反应温度不超过270 ℃，压力小于133.3 Pa。 c. 当物料到达另一端时，聚酯树脂的特性粘度逐渐增加到0.64～0.68。然后经过连续纺丝、拉膜或造粒即得其产品。 * 卧式连续真空缩聚釜 圆盘轮 单轴搅拌器 * (2) 直接酯化聚酯生产工艺 　　直接酯化聚酯生产工艺过程包括酯化与缩聚。 　　① 酯化反应　 a. 对苯二甲酸与乙二醇按摩尔比1:1.33 配料，以三氧化二锑为催化剂，在搅拌下，酯化温度在乙二醇沸点以上。 b. 用平均聚合度为1.1的酯化物在反应器中循环，酯化物与对苯二甲酸的摩尔比为0.8。控制釜的夹套温度为 270 ℃，物料在釜内第一区室内充分混合，制成粘度为 2 Pa·s的浆液。 c. 浆液穿过区室间档板上的小孔进入下一个区室，物料在前进中进行反应，最后获得均一低聚物。反应产生的水，经蒸馏排出设备外。 * 　　　② 缩聚反应　缩聚反应设备与酯交换基本相同，连续酯化后的产物进入缩聚设备进行连续缩聚反应，即得聚对苯二甲酸乙二醇酯。 　　　由于直接酯交换法中要加入了磷酸三苯酯、　　　　　　　　　　　亚磷酸三苯酯等稳定剂，所以聚酯产物的热稳定性　　　　　　　　　　　　和聚合度都比酯交换法聚酯高，可以作为生产轮胎帘子线的高质量纤维。 　　　　　　　　　　　　　　　 * 聚酯的纺丝 　　聚酯纤维是通过熔融纺丝法生产的 a 干燥除水：一般是将聚酯树脂切片经过真空干燥(真空度 266.6～666.5 Pa，温度140～150 ℃，时间10～20 h)，除去吸附的微量水分，并使树脂由无定型变为结晶形态后， b 惰性气体的保护下加热成熔体，再在一定压力下定量压出喷丝孔，冷却后形成纤维. c 再经拉伸、卷曲、切断等工序成为一定规格的可纺短纤维；或在拉伸后进行加捻、定型等后处理工序，成为符合各项指标的长纤维。 * 聚酯纤维的结构、性能及用途 　　1．聚酯纤维的结构 　　聚酯纤维的结构为高度对称芳环的线性聚合物，易于取向和结晶，具有较高的强度和良好的成纤性及成膜性，结晶度为40%～60%，结晶速度慢。 　　2．聚酯纤维的性能 　　聚酯纤维一般为乳白色，相对密度为1.38～1.4，回潮率很低，具有易洗快干的特性。在纺织时，容易产生静电，其纺织品在使用过程中易积累静电荷而吸灰尘。 　　聚酯纤维的熔点为255～265 ℃，软化温度230～240 ℃。遇明火能燃烧，有黑烟并有芳香气味，离火后自熄。 * 　　聚酯纤维在承受外力时不易发生变形，纺织品尺寸稳定性好，使用过程中褶裥持久。耐磨性仅次于聚酰胺纤维。 　　在室温下，聚酯纤维能耐弱酸、弱碱和强酸，但不耐强碱；对丙酮、苯、卤代烃等有机溶剂较稳定，但在酚类及酚类与卤代烃的混合溶剂中能溶胀。 　　 3．聚酯纤维的用途 　　既可以纯纺也或以与其他