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第三章 化学动力基础 一．教学基本要求 1．掌握化学反应速率的概念及其表示方法。 2．学会应用活化能、活化分子的概念解释浓度、温度及催化剂对反应速率的影响。 3．掌握质量作用定律及其应用范围。 4．熟练掌握Arrhenius方程，并能利用其对数形式及变型式进行进行相关计算。 5．了解催化剂对反应速率的影响及其基本特征。 二．内容要点 （一）．化学反应速率 1．反应速率： = d/ dt 单位：mol·l－1·s－1 — B物质的计量系数 例如 aA(aq) + bB(aq) → yY(aq) + zZ(aq) =－d/dt =－d/dt =d/dt =d/dt V=－d/adt =－d/bdt =d/ydt =d/zdt 2．平均速率： =(△(/△t=浓度变化（mol·L－1）/变化所需的时间（s） =△/△t= / 3．瞬时速率 当时间间隔Δt→0时的平均速率的极限值。 （二）．影响反应速率的外在因素： 1. 浓度对反应速率的影响——经验速率方程式 在化学反应的历程中，一步完成的反应叫基元反应（元反应）。由多个基元反应组成的化学反应为复合反应。 1)．基元反应——质量作用定律 在恒定温度下，反应速率与反应物浓度的乘积成正比。 aA + bB → yY + zZ = ——速率方程式 2). 复合反应——经验速率方程式 aA + bB → yY + zZ = (3—1) () —— A(B) 反应物的浓度 mol·L-1 α、β .B的反应级数. α ≠ a β ≠ b 令n=α+β n——反应的总级数 注意： ①速率方程式必须由实验来确定，不能根据反应计量式中的计量数来确定。初始速率法是确定反应速率方程式的简单方法之一。 ②k——反应速率系数。当= = 1mol·L-1 时， V =。 n = 0 零级反应 的单位是 mol·L-1.s-1 n = 1 一级反应 的单位是 s-1 n = 2 二级反应 的单位是mol-1·L·s-1 ③反应物是纯固体、纯液体时，如果它们不溶于其它反应介质，则其“浓度”项不列入速率方程式中。 例如：C(s)+O2 = CO2 (基元反应) = = Co2 ④对于气态反应物 = nRT/V = RT ,故↑,↑, V↑。 ⑤几种常见的反应速率方程式和反应级数： 反应级数 反应速率方程式 积分速率方程式 —对t的图是直线 直线的斜率 T1/2 0 = Ct(A)=- t+ (A) (A) － (A)/2 = ln[Ct(A)]=- t+ln[ (A)] ln[ (A)] － ln2/ = 1/Ct(A)= t+1/ (A) 1/ (A) 1/ (A) T1/2 —— 半衰期：当反应物A的转化率为1/2时，反应所需要的时间。 2. 温度对反应速率的影响 —— Arrhenius 方程 1)温度对反应速率的影响，主要体现在温度对速率系数的影响。温度T升高，反应速率系数增大，反应加快。 2)Arrhenius 方程是经验公式 ①指= （3—2） 相同 — 实验活化能 KJ·mol-1 ②对数形式 ln=ln－/ lg= （3—3）～T2,可被看作常量时，则得 ln()=（1/T1－1/T2）/R lg()=（1/T1－1/T2）/2.303R （3—4） ③ dlnk/dt= / （3—5） ④Arrhenius 方程式得出的重要结论 当某反应的一定时，温度T升高，速率系数增大。 对同一反应，在高温区升高温度时，值增加的倍数少；在低温区升高同样温度，值增加的倍数多。因此，对一些在较低温度下反应慢的反应，采用加热方法来加快反应速率更为有效。 温度一定时，大的反应的值小；小的反应的值则大。 温度升高的数值相同时，大的反应，其值增加的倍数较多；小的反应，值增加的倍数少。 3.催化剂对反应速率的影响： IUPAC推荐定义存在少量就能显著加速反应本身最后并无损耗的物质称为该反应的催化剂。催化反应都是复合反应。 催化剂的主要特征是： 催化剂只能加速热力学可能发生的反应； 催化剂改变了反应途径，降低了反应活化能，